Наиболее важные стероиды

Отличие двойного ядерного магнитного резонанса от обычного, одинарного ЯМР в том, что применяется не одно, а два радиочастотных поля с различной частотой и амплитудой. В зависимости от характера этого различия и других технических подробностей метод двойного ЯМР существует в нескольких вариантах и может служить для решения различных задач (см. табл. 1 в [117]). Огромная литература посвящена решению исторически самой первой и остающейся одной из наиболее важных задаче упрощения тонкой структуры спектра ПМР, что должно предшествовать спектральному анализу. Метод двойного ПМР позволяет в сложных молекулах, таких, как стероиды, выявить важные линии, которые остаются замаскированными в спектре одинарного ПМР другими линиями от той же самой молекулы или от растворителя- Двойной ЯМР является одним из [c.264]

Пожалуй наиболее важными стероидами являются половые гормоны, обеспечивающие нормальное развитие половых признаков и регулирующие обмен веществ. [c.405]

НАИБОЛЕЕ ВАЖНЫЕ СТЕРОИДЫ [c.301]

В данном разделе будет дай краткий обзор наиболее важных природных стероидов. [c.356]

Конфигурация боковой цепи при С1, точно не установлена, но принято считать, что последняя в природных стероидах занимает Р-положение. Пространственное расположение боковой цепи, однако, имеет решающее значение, так как соединения с 17 Р-цепью активнее их 17 а-эпимеров. Ниже описаны наиболее важные сердечные гликозиды. [c.545]

Например, в сердечных гликозидах, применяемых в качестве фармацевтических препаратов для стимуляции сердечной деятельности, в качестве агликонов выступают производные стероидов. Помимо О-гликозидов существуют и К-гликозиды, в которых агликон присоединен к сахариду через атом азота. К наиболее важным К-гликозидам относят нуклеозиды (о нуклеозидах см. в разд. 28.1.3). [c.482]

По своей структуре больщинство гормонов являются производными или аминокислот, или стероидов. Наиболее важные гормоны приведены в табл. 14.2. [c.302]

Принципы конформационного анализа в приложении к производным циклогексана были впервые ясно сформулированы Бартоном [1] в 1950 г., и с тех пор их стали привлекать для решения почти каждой стереохимической проблемы в области природных соединений. В настоящей главе большая важность конформационного анализа в химии природных соединений будет проиллюстрирована обзором некоторых наиболее важных при.ложений этого метода к химии стероидов, тритерпеноидов и алкалоидов. [c.315]

Возможно, наиболее важной областью применения комплексных гидридов в органической химии является восстановление функциональных групп в алициклических соединениях и. в первую очередь, в ряду стероидов. В случае этих труднодоступных и дорогих соединений преимущество использования комплексных гидридов состоит в том, что можно работать с малыми количествами исходных веществ [1395, 1805, 3027]. Поэтому не удивительно, что экспериментальный материал, накопленный в этой области, очень велик. В настоящем относительно кратком обзоре представляется возможность рассмотрения реакции комплексных гидридов только с важнейшими типами алициклических соединений— стероидами и терпенами. [c.469]

Стационарная фаза должна иметь низкую летучесть и высокую термостабильность, чтобы обеспечить устойчивую базовую линию и минимальный уровень интенсивности фонового масс-спектра. При анализе смесей труднолетучих соединений (длинноцепочечные эфиры, стероиды, высококипящие нефтяные фракции) в интервале температур 250—300°С наиболее важным критерием выбора становится термостабильность фазы колонки, =фон которой часто определяет чувствительность масс-спектрометра. [c.107]

Овариальные (яичниковые) гормоны представляют собой стероидные соединения. При приеме с пищей они откладываются в печени и теряют свою действенность. С другой стороны, ежедневные инъекции большому числу животных невозможны. Препарат, который после одноразового применения оказывал бы продолжительное действие, до сих пор еще не найден. Однако химикам удалось найти выход из этого положения. Они внесли определенные изменения в молекулы стероидов, благодаря чему препарат теперь можно вводить с кормом. Наиболее важные продукты этого рода получены на основе гормонов прогестерона и тестостерона. Кроме того, химиками созданы вещества, которые не являются стероидами, но тем не менее могут тормозить выделение гонадотропина. При введении с кормом такого эрзац-гормона в организме самки происходит блокирование гор- [c.303]

Рассмотрим особенности химического строения и биохимических функций наиболее важных представителей неомыляемых липидов — стероидов и терпенов. [c.258]

Главные метаболические превращения С -стероидов протекают в печени, а выводятся они из организма с мочой. На фиг. 79 представлены некоторые наиболее важные метаболические пути превращения андрогенов, кроме превращения в эстрогены (ср. фиг. 84). Это реакции восстановления в кольце А и восстановления 17-кетогруппы, с которыми мы уже встречались раньше (ср. гл. VH, стр. 68, гл. X, стр. 102 и [c.117]

Введение гидроксильной группы. Микробиологическое гидро-ксилирование — это наиболее важный и часто применяемый метод. Наличие гидроксильных групп в 3, II, 16, 17 положениях молекулы стероида, как правило, обусловливает физиологическую активность большинства гормональных стероидных препаратов. [c.95]

По-видимому, уже из этого суждения следует вывод о необходимости изучения законов химической эволюции и законов биогенеза для решения проблемы освоения каталитического опыта живой природы. Небезынтересно в связи с этим напомнить, что даже наиболее оптимистически настроенные химики, которые с успехом моделируют биокатализаторы, все же считают, что они проявили бы легкомыслие, если бы утверждали, что изолированное изучение биокатализаторов— ферментов достаточно для получения исчерпывающей информации о том, что такое биокатализ [ 9, с. 13 . Да, конечно, фермент можно выделить из биосистемы можно точно определить его структуру, во всяком случае не менее точно, чем, например, структуру витамина А или какого-либо стероида. Фермент можно ввести в реакцию и заставить осуществлять каталитические функции. Но, получая фермент в чистом виде и с облегчением выбрасывая остатки исходных материалов, мы жертвуем новым ради привычного — разрушенная клетка со всем ее ферментным аппаратом более интересный объект, чем одна, грубо удаленная деталь (там же). Если в изучении биокатализа идти последовательно, то аналитическая стадия неизбежна. Однако задержка только на этой стадии означает отказ от познания механизма действия ферментативного аппарата в целом. Важно., не останавливаться на данных анализа, — говорит далее Л, А, Николаев,— и попытаться связать в одно целое сведения, относящиеся к деталям. Тогда окажется, что биокатализ нельзя отделить от проблемы биогенеза, и какими бы трудными ни казались эти вопросы, у исследователя остается утешение, что, не теряя их из виду, он все же сделает меньше ошибок, чем если вовсе забудет об их существовании (там же). [c.183]

Важные женские половые гормоны также являются стероидами. Это прогестерон и группа соединений, называемая эстрогенами. Пример одного из эстрогенов, эстрадиола, показан ниже. Эстрадиол (называемый также Р-эстрадиолом) — наиболее сильнодействующий из природных эстрогенов, встречающихся у млекопитающих. Известно, что его вырабатывают яичники, плацента и семенники. [c.280]

На протяжении нескольких десятилетий стероиды оставались в числе важнейших целей органического синтеза [24с]. Благодаря интенсивным исследованиям в этой области не только удалось сделать доступными для практического использования в медицине все стероидные гормоны, но и в значительной степени прояснить механизм их биологического действия. В частности, именно результаты таких исследований позволили, наконец, разработать эффективный подход к медицинскому контролю рождаемости — одной из наиболее жгучих проблем современного мира. В настоящее время сотни миллионов женщин во всех странах мира пользуются оральными контрацептивами, созданными на основе соединения 50 (гИе РШ) — синтетического аналога природного гормона прогестерона. Социальные последствия внедрения в [c.36]

Изложенный выше полный синтез стероидов, равно как и многочисленные другие успехи группы Вудворда [1Ь] в создании разнообразных природных соединений, в наиболее яркой и выразительной форме демонстрируют мощь и красоту органического синтеза. Не будет преувеличением сказать, что осознание органического синтеза, как искусства, сложилось в умах химиков-органиков [1с], прежде всего, благодаря знаменательным достижениям признанного маэстро этой области науки, Р.Б.Вудворда. С тех пор сотни сравнимых по сложности полных синтезов были выполнены во многих лабораториях мира. Артистическое мастерство исключительных личностей прошлого превратилось сейчас почти в ремесло, доступное любому квалифицированному химику-органику. Несомненной предпосылкой для такого превращения виртуозности в рутину послужила разработка новых эффективных и универсальных синтетических методов, прогресс в тактике синтеза. Не менее важным, однако, оказалось и становление нового мышления в области стратегии, понимание того, что это высокое искусство базируется на науке, на точном знании и строго логическом анализе и общих, и частных проблем, на расчете и предвидении. С течением времени роль научного компонента в этой области интеллектуального творчества с необходимостью возрастала (и возрастает ), хотя в ней всегда остается достаточно пространства для воображения и интуитивных озарений [Ы] иначе говоря, органический синтез по-прежнему остается высоким искусством. [c.294]

Формулы наиболее важных природных стероидов, являющихся вероятными источниками нефтяных стеранов, приведены ниже (это непредельные спирты — стеролы, или, что то же, стенолы (LIX—LXI, [c.123]

Изучению преобразований стеролов и станолов на ранних стадиях диагенеза посвящено в последние годы достаточно большое числоработ (см., например, [38,41]). Существуют различные взгляды на механизм реакций превращения стероидов. В литературе обсуждаются глав-ным образом два фактора, преобразующие биологические молекулы в осадках. Это воздействие микроорганизмов и воздействие алюмосиликатов (глин). Ясно, что первый фактор имеет наиболее важное значение для понимания процессов, происходящих в диагенезе, тогда как воздействие алюмосиликатов, протекающее при повышенных температурах, относится к области катагенеза органического вещества. Не обсуждая здесь подробности работ, связанных с изучением воздействия микроорганизмов, укажем все же, что главной реакцией в диагенезе является восстановление стеролов в станолы [42, 43]. [c.209]

Природные соединения делятся на несколько групп, обычно в соответствии с их структурой. К наиболее важным и необходимым для жизни природным продуктам относятся белки, нуклеиновые кислоты, сахариды и липиды. Каждая из этих групп соединений имеет характерные структурные особенности. Другие группы природных веществ имеют какие-либо другие общие свойства. Так, природные красители поглощают свет и сами являются окрашенными, витамины должны присутствовать в пище (обычно в малых количествах), чтобы предупредить заболевание организма, антибиотики представляют собой вещества, образующиеся в микроорганизмах и обладающие химиотерапевтическими свойствами. В микроорганизмах могут вырабатываться и чрезвычайно ядовитые для человека и животных соединения. В качестве примера приведем афлатокси-ны, продукты плесени Aspergillus flavus, которые относятся к наиболее ядовитым соединениям и, кроме того, оказывают сильное канцерогенное действие. Некоторые природные соединения объединяются по способу получения. Так, например, стероиды и терпеноиды образуются из изопреновых фрагментов (откуда возникло их общее название — изопреноиды), алкалоиды — из аминокислот. [c.179]

Холестерин (холестерол)—наиболее важный из физиологически активных стероидов, синтезируется в печени из уксусной кислоты через мевалоновую кислоту (гл. 12) и сквален (разд. 3.3.4). Присутствует во всех тканях, особенно много в мозговой. Хотя его точная роль в биологических процессах не установле- [c.356]

ТРИТЕРПЕНЫ. Сквален С30Н50 — наиболее важный тритерпен. Ов содержится в дрожжах, пшеничных зародышах, оливковом масле и составляет 40% (по массе) жира из печени акулы. Несмотря на ограниченную коммерческую значимость, сквален является основным тритерпеном и биологическим иредшественпиком стероидов. [c.522]

Производные липидов - специфические соединения, относящиеся к липидам по своим функциям и главному признаку - нерастворимости в воде. Наиболее важные из них - стероиды и каротиноиды. В основе структуры стероидов лежит конденсированная циклическая система - пергидро-циклопентанофенантрен (рис. 43). [c.97]

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Холестерин С27Н45О - наиболее важный и распространенный в природе стероид образует сложные эфиры с высшими жирными кислотами, входящими в состав кислотных мембран. Биосинтез из сквалена. Получают из ненасыщенной фракции липидов спинного мозга и других органов рогатого скота. Бесцветные кристаллы, т.пл. 149 °С, [ос]д -39 °С растворим в жирах и органических растворителях. [c.45]

Два из наиболее важных противозачаточных агентов — нор-этистерон (131) и норэтинодрел (130)—можно получить из эстрона методами, наглядно иллюстрирующими значение защитных групп и селективных реакций в химии стероидов. Кроме [c.439]

Кортизон. — Из 43 или даже большего числа стероидов, выделенных из коркового слоя надпочечных желез, наиболее важными являются гормоны кортизон (11-кетон) и соответствующий ему Ир-спирт—кортизол. Эти соединения были выделены в период 1936—1943 гг. исследовательскими группами Рейхштейна, Кендалла и Винтерштейнера . Оба гормона чрезвычайно трудно доступны — из 500 кг надпочечников крупного рогатого скота получается всего 95— 240 мг кортизона и 38—42 мг кортизола, однако при помощи микрометодов расщепления и идентификации удалось выяснить их строение и стереохимию. Предварительные биологические испытания, проведенные с имевшимися в то время ничтожными количествами вещества, показали наличие физиологической активности различного типа, однако какого-либо многообещающего применения этих гормонов в медицинской практике не было предложено. В 1942 г. объединенная группа американских лабораторий, финансируемая Национальным Исследовательским Советом, приступила к изысканию метода синтеза кортизона в количестве, необходимом для достаточно надежного исследования его возможного применения в медицине. В конце концов такой путь был найден. Получаемая из бычьей желчи дезоксихолевая кислота была превращена через открытый Кендаллом За,9а-оксид (в общей сложности в 32 стадии) в вещество, идентичное природному кортизону [c.96]

Одной из наиболее важных и плодотворных областей применения реакции Воля—Циглера являются синтезы в ряду стероидов. При помощи этой реакции удается осуществить укорочение боковой цепи желчных кислот до стадии этиокислоты или метил- [c.291]

В результате дегидрогенизации селеном холестерин и другие стероиды дают циклопентанофенаптрены, из которых наиболее важным соединением обычно является 3-метил — 1,2,-циклопентанофенантрен. [c.152]

Выделен ряд соединений, встречающихся вместе со стероидами коркового слоя надпочечников все они являются продуктами восстановления, в которых отсутствует либо ненасыщенная группировка в кольце А, либо кетольная группа, и все они неактивны. Сравнение шести активных гормонов показывает, что наличие кислородных функций при Сц и Сп не оказывает существенного влияния на способность поддерживать жизнь, но что они значительно усиливают физиологическое действие, имеющее еще большее значение. Дезоксикортикостерон легко получается частичным синтезом из стеринов и желчных кислот, и был получен именно этим способом до его выделения из желчи однако он в значительно меньшей степени удовлетворяет требованиям, предъявляемым терапией к кортикальным гормонам, чем экстракты желез. Экстракты желез не обладают таким разнообразием специфических свойств, как индивидуальные гормоны с кислородной функцией при Сц и С] кроме того, не всегда удается достать железы в требующемся количестве поэтому разработка синтетических методов была вызвана не столько необходимостью выяснить строение этих гормонов, сколько стремлением разрешить важную и сложную задачу введения кислородной функции с требующейся пространственной ориентацией при Сц и С . Принимая во внимание, что все исследования по синтезу имеют много общего, все наиболее важные работы, выясняющие строение, будут описаны, главным образом, при рассмотрении синтезов. [c.395]

Стероиды, занимающие наиболее важное место в международной торговле, приведены ниже. Соединения перечислены в алфавитном порядке в соответствии с их краткими названиями с указанием их основной гормональной функции. При наличии двух или нескольких названий указывается то, которое принято в международном перечне непатентованных названий фармацевтических препаратов (INN) или в международном перечне непатентованных названий (модифицированных) (INNM) для фармацевтических препаратов, опубликованных Всемирной организацией здравоохранения. Химические названия приведены в соответствии с положением Ш АС 1957 по номенклатуре стероидов. [c.234]

Глюкокортикоидные гормоны — это С21-стероиды, имеющие в кольце А двойную связь, ОН-группу в 21-м положении и две ок-согруппы в 3-м и 20-м положениях (в основе скелета лежит углеводород прегнан). Наиболее важные глюкокортикоиды кортизол (компонент Р) — 11(3, 17а, 21-тригидрокси-4-прегнен-3,20-дион и кортизон (компонент ) — 17а, 21-дигидрокси-4-прегнен-3,11,20-трион. [c.395]

Литература по стероидам весьма обширна, и из 2500 (примерно) работ, появившихся после 1960 года, я отобрал лишь наиболее важные книги и обзорные статьи. Список литературы приведен в конце книги и разбит по главам. Сокращения для периодических изданий соответствуют нормам, принятым в hemi al Abstra ts. Статьи, как правило, цитированы в порядке, обратном хронологическому. Из-за недостатка места не цитируется большая часть обзорных статей, опубликованных в трудах симпозиумов, в книгах, написанных коллективами авторов, и в серийных изданиях. [c.8]

Из ткани коры надпочечников вьщелено и получено в кристаллической форме около 50 стероидов. Большинство из них — промежуточные продукты только немногие секретируются в значительном количестве и совсем малое число стероидов обладает значительной гормональной активностью. Кора надпочечников вырабатывает три основных класса стероидных гормонов, которые группируются в соответствии с их преобладающим действием. В целом наблюдается перекрывание их биологической активности так, все природные глюкокортикоиды проявляют минералокортикоидный эффект и, наоборот, минералокортикоиды обладают глюкокортикоид-ной активностью. Глюкокортикоиды—стероиды, состоящие из 21 углеродного атома они оказывают разнообразные эффекты, наиболее важный из которых—стимуляция глюконеогенеза. Основной глюкокортикоид человека—это кортизол, образующийся в пучковой зоне. Кортикостерон, образуемый в пучковой и клубочковой зонах, у человека представлен в меньшем количестве, но является основным глюкокортикоидом у грызунов. Минералокор- [c.205]

В результате связывания активированных гор-мон-рецепторных комплексов с соответствующими HRE осуществляется регуляция транскрипции, которая в зависимости от промотора, вероятно, состоит в активации или ингибировании инициации этого процесса. Один из подходов к изучению механизма активации или подавления транскрипции при связывании рецептора заключается в идентификации областей рецептора, ответственных за влияние на транскрипцию. В этом случае тоже применяли подход, основанный на внесении мутаций в кДНК, кодирующие рецепторы стероидов, гормонов щитовидной железы, вита.мина Dj и ретиноида, и на сопоставлении их с изменениями в регуляции транскрипции с участием соответствующих HRE. Предпосылкой регуляции транскрипции является связывание с ДНК комплекса рецептор-гормон, поэтому возникает вопрос какие именно структуры рецептора опосредуют регуляторный эффект Результаты исследований в целом свидетельствуют о том, что в регуляции участвуют многие области рецептора, причем наиболее важны области А/В и Е. Однако относительная значимость этих двух областей варьирует у разных рецепторов и среди разных промоторов, содержащих одинаковые HRE. Например, если область Е рецептора эстрогена удалена, то рецептор сохраняет способность связываться с ДНК, но не может нормально активировать транскрипцию с некоторых промоторов, чувствительных к эстрогенам. В то же время, несмотря на то, что делеции в областях Е некоторых рецепторов препятствуют связыванию с гормоном, не мешая при этом связыванию с ДНК, их влияние на активацию транскрипции носит разный характер в зависимости от промотора, а в ряде случаев и от клеток, в которых исследуется действие рецептора. Мутации в области А/В уменьшают эффективность активации транскрипции с участием связанного рецептора, но степень этого уменьшения зависит от рецептора и гена-мишени. Так, рецептор эстрогенов, целиком утративший область А/В, все еще связывается с эстро-ген-акцепторным элементом двух исследованных промоторов, но в одном случае эффективность активации транскрипции почти нормальная, а в другом активации вообще не происходит. [c.77]

Среди всех стероидов наиболее распространенньш в животном мире является холестерин. Он присутствует почти во всех человеческих органах, особегшо в мозге и в спинном мозге. В органшме взрослого человека содержится от 200 до 300 грамм холестерина. Отложегше холестерина в сосудах вызывает атеросклероз и различные сердечные заболевания. Несмотря на то, что биологическая функция холестерина не вполне ясна, он играет важную роль в качестве предшественника стероидных гормонов и желчных кислот. Желчные кислоты, например холевая кислота, синтезируется в печени для эмульгирования и усвоения жиров. [c.1821]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология