Ненасыщенные, или непредельные, спирты

Ненасыщенные (непредельные) спирты могут быть этиленового, ацетиленового и других рядов. Ненасыщенные спирты с гидроксилом при углероде с двойной связью С=С— в свободном состоя- [c.121]

Кроме олефинов [202, 203], оксосинтезу подвергаются и другие классы ненасыщенных соединений диеновые углеводороды, непредельные спирты и кислоты, циклические соединения [204—208]. [c.327]

Удерживание молекул непредельных соединений зави-, сит от особенностей их локальной электронной структуры. Элюирование непредельных соединений определяется не столько температурами кипения, сколько количеством ненасыщенных связей в молекуле. Ароматические углеводороды на указанных сорбентах удерживаются значительно сильнее соответствующих циклических соединений, особенно сильно удерживаются непредельные спирты и кислоты (табл. 9). [c.40]

МИ виниловыми спиртами и ацетоуксусным эфиром под воздействием катализаторов основного характера, приводящая при пиролизе ацетоуксусных эфиров непредельных спиртов к внутримолекулярной перегруппировке и отщеплению двуокиси углерода с образованием -у, 8-ненасыщенных кетонов [137—139] (схема 28). - [c.159]

Диоксид марганца в кипящем хлороформе или бензоЛе может быть использован для превращения а, - и , у-ненасыщен-ных стероидных спиртов в сопряженные диеноны (131]. Так, , у-ненасыщенный спирт (50) превращается в диенон (52) при этом промежуточно образуется кетон (51). Соответствующий а, -непредельный спирт (53) подвергается аналогичному превращению, но с более низким выходом, так как промежуточно образующийся кетон (54) менее склонен к последующей реакции, чем . -непредельный кетон (51) [схема (8.62)]. [c.354]

В последнее время нами получены новые экспериментальные данные по селективному каталитическому гидрированию моноолефинов в присутствии ароматических углеводородов, по гидрированию диенов с системой сопряженных связей в моноолефины, ацетиленовых углеводородов— в этиленовые, динитрилов кислот-—в аминонитрилы и ненасыщенных альдегидов и кетонов — в непредельные спирты. Избирательность действия катализаторов в этой работе достигнута подбором состава катализатора, изменением состава или структуры его поверхностного слоя путем обработки парами воды под давлением, а также частичным блокированием активной поверхности катализатора сильно адсорбируемыми соединениями. Ниже приводится краткий обзор полученных результатов. [c.187]

Нитраты непредельных спиртов получить трудно, так как двойная связь также реагирует с азотной кислотой. Для успешного получения нитратов ненасыщенных спиртов с успехом используют ацетилнитрат [16]. [c.137]

До последнего времени считали, что простейшие ненасыщенные спирты в обычных условиях вовсе не могут существовать вследствие того, что скорость их превращения в альдегиды и кетоны практически бесконечно велика. Однако Гриньяр показал (1931 г.), что в отсутствие катализаторов (минеральных кислот и щелочей) скорость превращения сравнительно невелика. Ему удалось получить некоторые (пока лишь более сложные) алкоголи этого рода омылением их сложных эфиров кипящей водой без катализаторов или с катализатором (щавелевая кислота). Уксусные эфиры непредельных спиртов он получал действием уксус- [c.389]

Если гидроксильная группа в молекуле спирта связана с непредельным радикалом, то такой спирт будет непредельным, или ненасыщенным. Однако спирты, содержащие кратную связь, могут иметь различное строение. В одном случае гидроксильная группа может находиться непосредственно при углеродном атоме с двойной связью, в другом — при углероде, не связанном двойной связью. [c.108]

В более жестких условиях для реакций гидрирования карбонильных соединений могут быть использованы и другие металлические катализаторы. В присутствии скелетной меди, проявляющей большую активность, чем металлическая восстановленная медь, реакция гидрирования идет при температурах 175— 185°С и давлениях 180—200 ат с выходам спиртов до 95%, причем реакции гидрогенолиза в этом случае почти не наблюдается. В присутствии хромита меди карбонильные соединения могут быть восстановлены довольно легко в б олее мягких условиях (125—150°С, 100 ат) почти количественно без протекания нежелательных реакций гидрогенолиза. Избирательная способность хромитных катализаторов (особенно цинк-хромового) к восстановлению карбонильной группы позволяет применять их для частичного гидрирования ненасыщенных карбонильных соединений с получением непредельных спиртов. [c.144]

Удерживание молекул непредельных соединений зависит от особенностей их локальной электронной структуры оно определяется не столько температурой кипения, сколько наличием и количеством ненасыщенных связей в молекуле (табл. 1). Ароматические углеводороды удерживаются значительно сильнее соответствующих циклических соединений. Особенно сильно удерживаются непредельные спирты. [c.58]

В состав всех без исключения природных жиров входит один и тот же спирт — глицерин. Что же касается кислот, входящих в состав жиров, то они бывают различными — насыщенными (предельными) и ненасыщенными (непредельными), высокомолекулярными и низкомолекулярными. [c.73]

Бромирование непредельных соединений М-бромсукцинимидом дает возможность, после замены брома на гидроксил, перейти к соответствующему непредельному спирту, что было недавно использовано для синтеза а,,У-ненасыщенных спиртов - [c.292]

Определение сложных эфиров третичных и других легко дегидратирующихся спиртов в присутствии сложных эфиров непредельных спиртов [28]. При нагревании в толуоле в присутствии толуолсульфокислоты (в условиях определения третичных спиртов) сложные эфиры линалоола, терпинеола, гераниола и нерола количественно разлагаются с образованием кислоты и ненасыщенного углеводорода [c.167]

Из ненасыщенных кетонов преимущественно восстанавливаются те, у которых двойная связь находится в а, р-положе-нии по отношению к карбонильной группе. Такая система сопряженных связей неустойчива. Углерод-углеродная л-связь несколько оттянута электрофильной карбонильной группой, к которой и происходит присоединение водорода с образованием радикала непредельного спирта [58—60] [c.72]

Наиболее доступным непищевым сырьем для получения смеси высших, главным образом непредельных, спиртов является кашалотовый жир, состоящий в основном из восков, образованных из высших ненасыщенных спиртов и высших ненасыщенных кислот. [c.252]

В непредельных спиртах, как и в случаях ненасыщенных галогенозамещенных, заслуживает особого внимания то обстоятельство, что двойная связь, когда галоген или гидроксильная группа находится в непосредственной к ней близости,—оказывает на них более сильное влияние в смысле их реакционной способности чем на отдалении). [c.73]

За прошедшие годы появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галоидорганических соединений, вступающих в реакцию Арбузова, и проведены исследования по изучению ее механизма. Однако за последние 20 лет наметилось и другое, не менее важное и интересное направление исследований в химии производных кислот трехвалентного фосфора — изучение взаимодействия с органическими электрофильными реагентами, не содержащими атомов галоидов. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает разнообразные превращения производных кислот трехвалентного фосфора с широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного рядов — спиртами, перекисями и гидроперекисями, карбоновыми кислотами и их производными, аминами, альдегидами, кетонами, сернистыми соединениями, непредельными углеводородами и др. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно и механизмы их протекания неоднозначны. Наряду с нуклеофильным замещением наблюдаются процессы нуклеофильного присоединения и окисления. Многие из реакций нуклеофильного замещения и присоединения осуществляются по схемам, аналогичным или близким к предложенным для классической перегруппировки Арбузова и могут рассматриваться как ее разновидности. В первой фазе происходит атака атома фосфора на атом углерода, несущий какую-либо функциональную группу или являющийся концевым в непредельной системе, по механизму бимолекулярного нуклеофильного замещения с образованием квазифосфониевого соединения или биполярного иона. Во второй фазе в результате 5д,2-реакции аниона [c.5]

Ненасыщенные (непредельные) спирты могут быть этиленового, ацетиленового и других рядов. Простейшие ненасыщенные спирты с гидроксилом при углероде с двойной связью очень нестойкие соединения (правило Эльтекова). В растворах они существуют от нескольких минут до нескольких часов, постепенно изомери-зуясь в альдегиды или кетоны [c.132]

Кислоты, отвечающие всем жирным маслам, относятся к жирным кислотам насыщенным (предельные) или ненасыщенным (непредельные). Спиртом является глицерин — трехатомный спирт СзН5(ОН)з, имеющий в молекуле три гидроксильные группы. Последние могут взаимодействовать с тремя молекулами схднооснов-ной кислоты с образованием эфира глицерина — триглицерида и трех молекул воды. Таким образом, жирное масло представляет сложный эфир, а именно триглицерид жирной кислоты. [c.292]

Простейшие одноатомные непредельные спирты жирного ряда с гидроксильной группой у ненасыщенных атомов углерода а обычно не устойчивы. При реакциях, которые должны были бы привести к их синтезу, образуются в результате иерегрупии-ровкн изомерные формы б [c.142]

Борогидрид натрия ЫаВН4 не восстанавливает двойные углерод-угле-родные связи, даже если они сопряжены с карбонильными группами," и поэтому используется для восстановления таких ненасыщенных карбонильных соединений в непредельные спирты. (Восстановление гидридами металлов рассмотрено как нуклеоф 1ЛЬное присоединение в разд. 19.13.) [c.607]

Синтезу -альдегида С14 было посвящено много исследований Хейльбро-на, причем для этого соединения была установлена формула XVI [263— 267], как а, -ненасыщенного альдегида для него характерны полосы с частотами 1630—1680 см в спектре комбинационного рассеяния [266, 268], которые типичны для а, -непредельных карбонильных соединений. Полученный из этого вещества а, -непредельный спирт окисляется активированной двуокисью марганца в растворе гексана снова в альдегид С14 в отличие от неспособных к этой реакции , 7-непредельных спиртов [269]. Альдегид i4 при озонировании почти не дает героновой кислоты [265 ], образование которой характерно для -ионона. Получены и дополнительные доказательства в пользу такой структуры -альдегида С14 ( XVI) [270]. [c.176]

Если галоид находится у ненасыщенного углеродного атома, то при замене галоида гидроксилом никогда не образуется непредельный спирт, а происходит пере1руппировка, в результате которой получается альдегид или кетон. [c.68]

Полученные такил образод кетоны можно зачем действием магний-галоидоалкила (как указывалось выше) перевести в насыщенные кетоны или ненасыщенные третичные спирты. Если К — фенил, то в результате первоначального присоединения в положении 1,4 всегда получается насыщенный кетон. Если К — алкил, то получастся непредельный третичный спирт. [c.114]

Несколько раньше Байера А. П. Эльтеков (1877 г.) сделал попытку синтезировать спирты с гидроксильной группой при ненасыщенном атоме углерода. Однако вместо ожидаемых непредельных спиртов 6н получил соответствующие карбонилсодержащие соединения [c.501]

Подробное изучение этой реакции показало, что первоначальной ступенью ее является гидролиз енолацетата в енол, который быстро перегруппировывается в кетон с несопряженной двойной связью, очень медленно изомеризующийся затем в исходный кетон с сопряженной системой двойных связей. Благодаря незначительной скорости последнего превращения Р,у-ненасыщенный кетон почти полностью успевает восстано виться в соответствующий спирт р-конфигурации (выход 85%) и его эпимер (выход 7,5%). а,р-Непредельные спирты образуются при этом лишь в количествах порядка 1—3% [c.325]

Что касается непредельных спиртов и кислот, то наличие в них ненасыщенных связей проявляется при разделении на тенаксе в меньшей степени, чем при разделении на порапа- [c.69]

В определенном температурном интервале определены константы равновесия в качестве олефинов были использованы аммониевые ионы с ненасыщенными углеводородами (например, СНа=СН—СНгЫНз+) или непредельные спирты (например, СН2=СНСНгОН) [486]. Установлено, что указанные олефиновые комплексы имеют константы устойчивости, сравнимые с найденными в том случае, когда замещающим лигандом является соответствующий более тяжелый галоген. Эти результаты показывают, что бромидные комплексы менее устойчивы, чем хлорид-ные, однако величины энтальпии реакций говорят о том, что связи платина — олефин сильнее в бромидных комплексах, чем в хлоридных. В соответствии с этим найдено, что частоты колебаний платина — олефин в бромидных комплексах выше на 5— 10 см". Увеличение силы связи платина — олефин в бромидных комплексах объясняется тем, что ион Р1Вгз, по-видимому,. более слабый о-акцептор и лучший л -донор, чем ион Pt lJ. [c.34]

Что же касается иенасыщепных галоидопроизводных, содержащих атом галоида при двойной связи, то они сами легко образуют альдегиды и кетоны в результате гидролиза, возможно, через стадию образования соответствующих виниловых спиртов (Г. Глинский). Можно также сначала получить простые виниловые эфиры (А. М. Бутлеров, А. П. Эльтеков), которые>в присутствии разбавленных кислот гидролизуются с образованием карбонильных соединений" . Из ненасыщенных ] алогенидов, содержащих галоид в а-положении к двойной связи, образуются непредельные спирты типа а-замещенных производных аллилового спирта, например СНз=С(СН,)СН.,ОН (Д. Д. Львов, М. И, Шешуков, И. Л. Кондаков), превращающиеся далее при нагревании в кислой среде в карбонильные соединения. [c.172]

Ненасыщенные галоидопроизводиые этиленовых углеводородов, содержангпе атом галоида при двойной связи или при соседнем атоме углерода, интересны тем, ч юпри гидролизе опи образуют непредельные спирты, нзомеризующиеся в альдегиды и кетоны. [c.175]

Высшие ненасыщенные жирные спирты в свободном виде не встречаются в природных продуктах, их эфиры с жирными кислотами содержатся в некоторых восках. Основным сырьем для производства высших непредельных спиртов служит каша-дотовый Жир. Однако наиболее распространенный способ переработки этого жира, основанный на выделении спиртов из неомыляемой его части, нерационален, так как (выход (ненасыщенных спиртов при этом составляет лишь 30% от веса жира. Поэтому особенно заманчива (возможность получения иепре-делшых жирных спиртов иутам селективного каталитического восстановления водородом эфиров непредельных кислот. В связи с этим мы рассматриваем литературные данные по этому вопросу, а также приводим результаты проведенных нами работ. [c.234]

Одно из самых интересных и, возможно, уникальных летучих соединений, присутствующих в сидре, было описано в работах [51] и [116]. Результаты исследований в нашей лаборатории (неопубликованные) на основе анализа растворенного аромата показали, что это соединение обладает самым низким органолептическим порогом восприятия и, следовательно, сильнее всех остальных влияет на аромат сидра, причем оно характеризуется явным запахом сидра. Молекулярная масса этого соединения составляет 172, и для его определения было предложено несколько структурных формул, включая, в частности, ацеталь-1-этоксиокт-5-эн-1-ол [116]. В первом издании этой книги мы высказали предположение, что это может быть и диоксан, образованный при конденсации ацетальдегида с октан-1,3-диолом. Сам по себе диол — это довольно необычный спирт, о котором известно, что в яблоках и грушах он присутствует в глико-зидно-связанном состоянии, а при хранении фруктов содержание может достигать 100 ррт [10,11]. В яблоках встречается также его ненасыщенный (непредельный) аналог, а именно 5-октен-1,3-диол, который может образовать соответствующий диоксан с молекулярной массой 170 (имеются данные и о его присутствии). [c.109]

Получение ненасыщенных эфиров фосфористой кислоты обработкой тpexxлopv тoгo фосфора непредельными спиртами в присутствии органи- [c.30]