Палладий валентность

К восьмой группе элементов периодической системы относятся три триады железа, рутения и осмия. Номер группы обычно отвечает максимальной валентности элементов по кислороду. На этом базировались попытки К. Горалевича (1929—1932 гг.) получить восьмивалентные соединения железа, никеля и кобальта. Как известно, эти попытки окончились неудачно. Позже Б. Ф. Ормонт, исходя из современных представлений о нормальной и возбужденной валентности, показал, что для этих элементов невозможно достичь валентности, равной восьми. Из девяти элементов этой группы только два элемента рутений и осмий проявляют эту высокую валентность. Поэтому в ряде вариантов периодической системы в последнее время номер 8В над этой группой не ставят. Все рассматриваемые элементы относятся к а -типу, но электронные структуры оболочек атомов железа, кобальта и никеля различны. Если с точки зрения строения атома аналогия -элементов в каждой подгруппе определяется суммарным числом внешних 5- и -электронов слоя, соседнего с внешним, то истинными аналогами следует считать подгруппы элементов, расположенные по вертикали. Таким образом, в 8В-гру-ппе элементов три подгруппы железо-рутений—осмий кобальт—родий—иридий и никель—палладий—платина. Свойства этих элементов и их соединений и будут нами рассматриваться по данным подгруппам. [c.345]

Из распределения электронов следует 1) никель в соединениях не может иметь валентности выше 4 (один из 5-электронов можно перевести на р-поду-ровень). Валентности палладия и платины осуществляются путем перевода части ( -электронов на незанятые места /-подуровня того же уровня. Например, для палладия нормальное и возбужденное состояние можно представить так [c.382]

Элементы никель, палладий и платина. Строение их атомов и положительная валентность ионов. Отличие металлического никеля от палладия и платины. Отношение никеля к различным окислителям. Окислы нпксля и их гидроокиси. Простые и комплексные соли никеля. [c.327]

Согласно этой теории, катализ происходит только при структурном и энергетическом соответствии катализируемых молекул данному катализатору. Теорией Баландина было предсказано, что реакции каталитического гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана могут идти только на переходных металлах, имеющих гранецентрированную кубическую структуру или гексагональную структуру и притом атомные радиусы строго определенных размеров. При этих условиях шестичленные циклы образуют на октаэдрических гранях кристаллов металла шесть связей М— — С — С, валентный угол которых близок тетраэдрическому углу. Данным условиям удовлетворяют палладий, платина, иридий, родий, осмий и все они являются активными катализаторами гидрирования бензола и дегидрирования циклогексана. В то же время металлы, обладающие объемноцентрированной структурой, например тантал, вольфрам, даже при почти таких же размерах их атомных радиусов, как у платиновых металлов, а также металлы, имеющие такую же кристаллическую структуру, как платина, но иные размеры атомных радиусов, в частности серебро, золото, или не относящиеся к переходным элементам — медь, цинк,—все эти металлы не проявляют каталитической активности в вышеуказанных реакциях. Таким образом, структура поверхностных соединений бензола и циклогексана с платиновыми металлами была описана и доказана. Мало того, было, в сущности, установлено, что в условиях катализа подобные соединения легко и притом в точности воспроизводятся. Иначе катализ был бы невозможен. [c.59]

Дезактивирование вызывается восстановлением палладия до нуль-валентного [c.127]

Органические сульфиды образуют стабильные комплексные соединения с галогенами, органическими галоидпроизводными, галогенидами - тяжелых металлов и некоторыми другими веществами. Природа сил взаимодействия при комплексообразовании сульфидов с этими соединениями изучена недостаточно. Полагают [47], что донорно-акцепторная связь осуществляется за счет передачи неподеленной пары электронов атома серы на свободную валентную орбиталь атома металла (ртути, алюминия, олова, титана и др.). На структуру и свойства комплексных соединений влияют условия их образования, химическое строение сульфида и соединения, вступающего с ним в реакцию [48]. При взаимодействии сульфидов с бромом или иодом иногда образуются кристаллические комплексные соединения, а при взаимодействии с йодистыми алкилами и галогенированными жирными кислотами — кристаллические сульфониевые соли. Наиболее стабильны комплексные соединения сульфидов с галогенидами ртути, ацетатом ртути, солями платины, олова, титана, палладия, алюминия. В зависимости от химического строения и условий комплексообразования сульфиды могут присоединять различное число молекул одного и того же комплексообразователя (акцептора). [c.118]

Оценка соотношения между силой связи Z>m-h и разностью (т —D) всегда не точна. Так, золото, серебро и медь дают примерно те же величины, что и Pt, Ni и Fe. Зависимость о от силы связи М—Н выявилась также при изучении сплавов палладия с золотом. По мере заполнения d-полосы палладия валентными электронами золота сила связи М—Н и величина о уменьшаются уменьшение силы связи и плотности тока наблюдается только до тех пор, пока -полоса палладия не заполнится, т. е. до увеличения содержания в сплаве золота до 60%. И здесь снова при построении графика зависимости работы выхода металла ф от логарифма силы тока обмена для водорода log г о обнаруживается подобная же дифференциация двух групп металлов. [c.182]

При дальнейшем увеличении содержания марганца, по еще внутри области существования а-фазы смешанных кристаллов, имеет место переход в область, где форма и относительное расположение -орбиталей изменяются. Это приводит к расщеплению уровней [34] и заполнению -зоны активного матричного компонента (никеля или палладия) валентными электронами марганца [35—37]. Значения здесь уменьшаются, но изменения энергии активации не очень велики. [c.27]

Общая характеристика платиноидов. Структуры валентных электронных оболочек платиновых элементов отличаются значительным разнообразием вследствие возможности проскока и5-электронов на (п—1) -орбиталь. В силу малого различия энергий соответствующих орбиталей относительные устойчивости разных электронных конфигураций сравнимы. Легкость взаимных переходов электронов между различными уровнями обеспечивает разнообразие валентных состояний и степеней окисления. Поэтому нередко проскоки -электронов не связаны с достижением стабильной ( -конфигурации, что характерно для элементов подгруппы меди. Нормальное заполнение валентных орбиталей (без проскоков электрона) характерно лишь для осмия и иридия, электронные конфигурации которых аналогичны таковым для железа и кобальта. Палладий — единственный элемент в периодической системе, который в нормальном состоянии не имеет электронов на з-оболочке. У платины стабильна -конфигурация, что также не наблюдается у других элементов периодической системы. Некоторые характеристики элементов и простых веществ семейства платиноидов приведены ниже. [c.416]

Атомы большинства металлов на внешнем энергетическом уровне имеют небольшое количество электронов. Так, среди типичных металлов по одному электрону на внешнем уровне содержат 16 элементов, по два - 58, по три - всего 4 элемента, и ни одного - только палладий. Посмотрите, как расположены металлы в Периодической системе. Их расположение позволяет предполагать слабую связь валентных электронов с ядром, т. е. низкие значения энергии ионизации и низкую электроотрицательность. [c.54]

При образовании химических связей в качестве валентных электронов у атомов (/-элементов выступают 1-электроны внешнего энергетического уровня и часть или все (/-электроны предпоследнего уровня, причем (/-электроны участвуют в образовании химических связей лишь после того, как будут связаны внешние 1-электроны. Исключениями являются подгруппа цинка, в атомах элементов которой нет валентных (/-электронов, а также палладий Р(1 (4элементов большой набор их [c.476]

Атомы элементов побочной подгруппы рассматриваемой группы во внешнем слое содержат 1 или 2 электрона (конфигурация пз или пз — за исключением элемента палладия). Это сообщает элементам триад металлический характер. В химических реакциях они, участвуют только как доноры электронов (что характерно для всех металлов вообще), проявляя при этом положительную валентность. [c.537]

Оксиды палладия все термически неустойчивы, причем тем больше, чем выше валентность палладия. Так, оксид палладия (IV) начинает разлагаться с выделением кислорода уже при обыкновенной температуре оксид двухвалентного палладия — при температуре. 500—600° С, а при 875° С давление кислорода в PdO достигает 1 атм. [c.388]

Среди -элементов только три (5с, V и Т ) относятся к легким металлам, а все остальные — к тяжелым. Так как во внешнем электронном слое их атомов находится по 2 5-электрона, у некоторых, вследствие провала на внутренний -подуровень (см. символы, набранные жирным шрифтом), — 1з-электрон, а у палладия (отмечен звездочкой) внешних -электронов пет ( двойной провал ), то все рассматриваемые элементы являются восстановителями и проявляют в соединениях только положительную валентность. Если в подгруппе ЗВ восстановительная активность возрастает сверху вниз (аналогия с подгруппами з-элементов), то у элементов всех остальных подгрупп в обратном направлении — снизу вверх, что объясняется лантаноидной контракцией и экранирующим действием внутренних 4/-электро-нов для атомов элементов VI периода и экранирующим действием внутренних -электронов для атомов элементов V периода.- [c.431]

Реакционная способность платиновых металлов по отношению к неметаллам при обычных условиях выражена слабо. Даже при нагревании они не реагируют с азотом, галогены лишь вызывают их повышенную коррозию, водород с платиновыми металлами химически не взаимодействует и мало растворяется. Резким исключением является палладий, способный поглощать значительные количества водорода (1 объем Рс1 поглощает до 900 объемов На при комнатной температуре). При сильном нагревании платиновые металлы способны вступать во взаимодействие с халькогенами. Однако при этом образуются металлоподобные соединения, не подчиняющиеся правилам формальной валентности. Они образуют соединения также с бором, кремнием. Углерод с платиновыми металлами соединений не образует, но при повышенных температурах способен растворяться в них в значительных количествах. [c.419]

Пятый период системы элементов начинается с рубидия. При этом снова при незаполненных 4й- и 4/-обо-лочках начинает заполняться 5з-уровень, Оболочка Ай начинает заполняться после стронция в атоме иттрия, подобно тому как З -оболочка начинала заполняться в скандии. Завершается заполнение 4й-состояний в палладии Рс1 (1) (2) (3) (45)2(4р) (4й) , и пятый период заканчивается ксеноном Хе (1) (2) (3) (45)2(4р) (4й ) ° 55)2 (5р) . Валентный электрон цезия, оставляя пустыми оболочки 41 и 5 , занимает состояние 6з и, таким образом, начинает шестой период. После бария Ва(1)(2)(3) (48)2(4р) (4й ) °(55)2(5р) (2 )2 начинает заполняться оболочка М в атоме следующего элемента лантана Ьа(1)(2)(3)(45)2(4р)б(4 ) (58)2(5р)б(5 )Мб5)2. Таким образом, лантан трехвалентен. В следующих за ним не продолжается заполнение 5с/-оболочки, а начинает заполняться забытая оболочка 4/. На этой оболочке всего может разместиться 14 электронов [2 (2-3-1-1)]. В результате ее заполнение завершается на лютеции Ьи(1)(2)(3)(4)(58)2(5р)б(5 ) (б5)2. Эти 14 элементов весьма близки по своим свойствам к лантану. Их называют лантанидами, или редкоземельными. [c.318]

Одним из методов понижения температуры деструктивной регенерации активного угля является осаждение в порах зерен адсорбента катализаторов деструктивного окисления органических веществ, обладающих достаточно широким спектром действия и устойчивых к водяному пару и к отравлению сернистыми соединениями и хлористым водородом. В качестве таких катализаторов могут быть использованы высокодисперсные металлы, например палладий [37], или оксиды некоторых металлов переменной валентности — диоксид марганца, оксид меди и др., либо смеси этих оксидов. [c.202]

Синтез этилбензола на цеолитсодержащих катализаторах. Катализаторами алкилирования могут служить декатионированные цеолиты и цеолиты, содержащие металлы I группы. Для повышения активности в цеолиты вводят палладий н другие металлы. Каталитическая активность цеолитов зависит от их кислотности, которая определяется соотношением SiOj/AljOa. Наиболее активными являются цеолиты типа М и Y, нанменее активными — цеолиты типа X. Активность цеолитов возрастает с увеличением степени обмена и валентности катиона, однако цеолиты с трехвалентными катионами менее стабильны, чем с двухвалентными. Активность цеолитов зависит также от величины ионного радиуса катионов. Так, для реакции пропилирования бензола установлен ряд активности BaY < SrY < aY< [c.105]

Триады элементов VIII группы являются связующим звеном между четными и нечетными рядами больших периодов в таблице Менделеева. Упомянем в качестве примера триаду железа (Ре — Со — N1). Так, с одной стороны, железо очень сходно со своим левым соседом — марганцем. С другой стороны, налицо большое сходство между никелем и медью (оба характеризуются наиболее типичной валентностью +2, образуют аналогичные по составу и свойствам соединения их гидроокиси растворяются в избытке аммиака, давая при этом интенсивно окрашенные комплексные соединения и т. д.). Далее, по внешнему виду очень сходны палладий и серебро платина и золото — наиболее благородные металлы и т. д. [c.537]

Напишите электронные формулы атомов рутения, родия и палладия Какие валентности они могут проявлять Напишите электронные формулы ионов Ru +, Rh" +, Pd +. Назовите области npHMeneFiHH этих металлов. [c.350]

Высшая положительная валентность элементов обычно отвечает номеру группы, причем в высших оксидах и гидроксидах кислотный характер растет слева направо по периодам, а основной — ослабевает. У фтора вообще не обнаружена положительная валентность в соединениях он всегда одновалентен. Положительная валентность кислорода проявляется только в соединениях с фтором и равна двум. Железо, кобальт и никель проявляют высшую валентность соответственно шесть, четыре и три, палладий — четыре, родий, иридий и платина — шесть, бром и астат — пять. У некоторых благородных газов высшая положительная валентность достигает восьми (ХеРв). У элементов подгруппы меди в образовании валентных связей могут участвовать с1-злектроны предпоследнего уровня, поэтому их высшая положительная валентность оказывается больше номера группы — бывает +1, +2, +3. Эти элементы являются неполными аналогами элементов главной подгруппы I группы и вместе с тем продолжают развитие свойств элементов семейства железа и платиновых металлов, к которым они вплотную примыкают в системе элементов. [c.79]

Для всех гидроксидов никеля, палладия и платины наиболее характерными являются реакции, в которых они выступают как окислители. Окислительные свойства их выражены тем яснее, чем благороднее металл и чем выше валентность металла в данном гидроксиде. Так, гидроксид палладия (II) (так же, как и Рс10) восстанавливается водородом уже при обычной температуре до металлического палладия [c.389]

Все дихалькогениды, за исключением производных платины и палладия, кристаллизуются в структуре типа пирита, т. е. являются анионоизбыточными фазами. Дихалькогениды платины и палладия являются нормально-валентными фазами и образуют слоистую гексагональную структуру только с катион-анионными связями. Монохалькогениды ЭХ кристаллизуются в структурном типе купе-рита Р15, представляющем собой тетрагональную решетку с координационным числом 4 (для Э и для X). Все халькогениды можно получить непосредственным синтезом из компонентов. Они являются фазами переменного состава, однако области гомогенности невелики. [c.423]

Наличие координационно-ненасыщенного промежуточного комплекса родия было доказано экспериментально при низких температурах (-55 С). Процесс образования С—С-связи катализируется комплексами двухвалентного палладия. Предполагается, что активащ1я ароматических соединений облегчается вследствие предварительной я-координации субстрата к атому металла. Примеры других реакций с участием комплексов металлов низкой валентности приведены в следующем разделе. [c.541]

Все зти элементы могут существовать в различных состояниях окисления, что характерно для элементов с валентными -орбиталями. Максимальная степень окисления для этих элементов в группах, предшествующих VIII группе, равна номеру группы. Валентность рутения и осмия в их четырехокисях равна восьми, хотя неопровержимых доказательств существования соединений девятивалентных родия и иридия или десятивалентных палладия и платины нет, если не считать доказательством наличие соответствующего [c.378]

Ковалентные тиоцианаты и изотиоцианаты. Переходные металлы и металлы побочных групп (например, кадмий, ртуть) образуют многочисленные молекулярные и ионные комплексы, содерж ащие в качестве лигандов —S N и —N S. Обычно металлы первого переходного ряда, кроме меди(П), образуют изотиоцианаты со связями —М—N—С—S, тогда как металлы конца второго и третьего переходных рядов образуют тиоцианаты со связью —М—S—С—N или мостиковые соединения третьего типа. Однако для некоторых металлов (например, палладия) на выбор между М—N S и М—S N влияет природа других лигандов, связанных с М. Это было доказано методом ИК-спектроскопии частота валентных колебаний связи S—С дает возможность отличить тиоцианат от изотиоциа-иата, например. Pd (РРЬз)2(N S)2, но Pd (SbPh3)2(S N)2. o- [c.33]

Проведенные в последние годы исследования по окислению ацетоксилированию ненасыщенных углеводородов в жидкой паровой фазах на основе палладия показали, что превращени окисляемого субстрата протекают не только с участием компле сов палладия(П), но и катализируются низковалентными формам мв палладия, а именно палладием(Х) и палладием(О), в особенно сти коллоидным палладием. Палла (1) и паллал (О) входят щ состав многоатомных палладиевых кластеров. Чаще всего палла- дий именно в таких соединениях, представляющих собой ав самбль из разных валентных форм палладия, обладает большей каталитической активностью, чем моноядерные комплексы пал-ладия(П). Однако механизм реакций, катализируемых кластерами палладия, остается неясным. [c.610]

Палладий образует два окисла Рс10 и РсЮз, обладающие характером основных ангидридов., и два ряда солей соли двухвалентного и четырехвалентного палладия. Соединения четырех)валентного палладия мало устойчивы и обнаруживают стремление к переходу в двухвалентную форму двуокись палладия отдает половину своего кислорода при слабом нагревании. Раствор четыреххлористого палладия, обол. уютийся виде бурого раствора из двухлористого палладия при пропускании в него хлора, снова отдает присоединенный хлор при выпаривании на водяной бане. Поэтому при анализе большею частью имеют дело с солями двухвалентного палладия. [c.567]

В своей обобщающей работе Новые воззрения в области неорганической химии (1905) А. Вернер систематически изложил свою теорию и экспериментальный материал, подтверждающий ее положения и выводы. Он показал, в частности, что платина (IV), кобальт (III), иридий (III) и хром(1И) обладают координационным числом 6, а платина (II), палладий (II), медь (II) проявляют четыре побочных валентности (т.е. координацион-йое число равно 4). Известны комплексообразователи с коорди-цационными числами 2, 3, 7 и 8. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология