Восстановление коричного альдегида в коричный спирт

Получают спирт обменным восстановлением коричного альдегида бензиловым спиртом в присутствии бензилата алюминия. Качество коричного спирта характеризуется его темпера- [c.245]

Соединения цинка препятствуют гидрированию этиленовых связей примером служит реакция восстановления коричного альдегида в коричный спирт водородом в присутствии платинового катализатора, содержащего соли цинка или железа(П). Соли железа(И), как известно, ускоряют процесс гидрирования карбонильных групп. [c.561]

Восстановление коричного альдегида в коричный спирт [c.138]

При восстановлении коричного альдегида бензилатом алюминия с одновременной отгонкой образующегося бензальдегида получают коричный спирт, который очищают перегонкой в вакууме. При восстановлении коричного альдегида таким способом не затрагивается двойная связь в боковой цепи [c.63]

Восстановление коричного альдегида в коричный спирт (Обратный порядок добавления реагентов). ...................536 [c.427]

Восстановление коричного альдегида в гидрокоричный спирт (Нормальный порядок добавления реагентов) [c.535]

Отношение 0,26 0,40 для величин оптической плотности образцов древесины, необработанных и восстановленных борогидридом, показывает, то в них содержится в 2 раза больше спиртовых, чем альдегидных групп. Поскольку Адлер [3] определил наличие одной группы кониферилового альдегида на 40— 60 структурных звеньев лигнина, то а 20—30 структурных звеньев лигнина должна присутствовать одна группа коричного спирта. [c.275]

Получение коричного спирта. Примером восстановления альдегидов с помощью алкоголята алюминия может служить производство коричного спирта из коричного альдегида. Этим методом удается селективно восстановить карбонильную группу, не затрагивая двойной связи в а-р-положении. В качестве восстановителя используют бензилат алюминия в бен-зиловом спирте [c.240]

В куб загружают безводный бензиловый спирт, коричный альдегид и раствор бензилата алюминия в бензиловом спирте. Восстановление ведут в вакууме при остаточном давлении [c.241]

Па и температуре 80—100 °С. Образующийся бензальдегид отгоняют, одновременно добавляя в аппарат свежие порции бензилового спирта. По окончании процесса технический коричный спирт очищают вакуумной ректификацией. Бензальдегид используют в синтезе коричного альдегида, который затем вновь поступает на восстановление. [c.241]

Коричный спирт высокого парфюмерного качества может быть получен омылением стиракса, а основной промыщленный метод получения состоит в восстановлении коричного альдегида изопропиловым, бензиловым и другими спиртами в присутствии соответствующих алкоголятов алюминия. Разработаны также методы каталитического восстановления коричного альдегида в присутствии соединений родия, рутения и осмия [121]. [c.113]

Особые затруднения возникают при селективном гидрировании в тех с.ту-чаях, когда группа, которую желают сохранить незатронутой, обладает способностью очень легко восстанавливаться. Например, если не создать специальных условий, обеспечивающих избирательное гидрирование, то ненасыщенные альдегиды полностью восстанавливаются до насыщенных спиртов. В присутствии же следов солей двухвалентного железа, промотирующих восстановление альдегидной группы, и следов ацетата цинка, замедляющего гидрирование двойной связи на платиновом катализаторе, ненасыщенные альдегиды удается восстановить до ненасыщенных спиртов. Таким способом Адамс [258, 259] провел гидрирование цитраля до гераниола и коричного альдегида до коричного спирта. Этот путь не является, однако, общим. Он не обеспечивает, например, селективного гидрирования кротонового альдегида. [c.131]

Селективное восстановление а,р-ненасыщенных альдегидов и кетонов до соответствующих аллиловых спиртов — основная область применения этого нового реагента [178]. Коричный альдегид можно количественно восстановить до коричного спирта, [c.306]

Непредельные ароматические спирты. Из этого ряда спиртов наибольшее значение имеет встречающийся в бальзамах коричный спирт. В технике он получается восстановлением коричного альдегида [c.402]

О механизме электрохимического восстановления а, -ненасы-щепных карбонильных соединений мнения различны. С одной стороны, при электролизе, например, коричного альдегида (pH 7,75) обнаружен коричный спирт [154]. Об образовании коричного спирта свидетельствуют и другие данные [155]. С другой стороны, эта точка зрения подвергается критике [156—158] и на основании тщательных экспериментов делается вывод о восстановлении при потенциалах первой волны этиленовой связи. Аналогичный вывод сделан относительно механизма восстановления халкона [159]. [c.175]

В качестве примера восстановления Mg—С1-этилатом приведем пропись получения коричного спирта из коричного альдегида [c.46]

Восстановление коричного альдегида в спирт Окись платины и платиноаэя чернь 3109 [c.152]

Было показано, что восстановление коричной кислоты, коричного альдегида, бензальацетофенона и других аналогичных соединений типа (1а) протекает в две последовательных стадии и что атака двойной связи является более медленной реакцией, которая следует за восстановлением соседней полярной функциональной группы [216]. Следовательно, даже в этих случаях путем соответствующего подбора условий (низкая температура, вычисленное количество алюмогидрида лития, обратный способ прибавления реагентов) восстановление можно провести таким образом, что в результате будут получены с удовлетворительным выходом непредельные спирты [216]. В случае некоторых соединений [775, 812], таких, как, например, кумарин [517], этиловый эфир п-метоксикоричной кислоты [1184], -метилкоричная кислота [36], этиловый эфир Р-метилкоричной кислоты, которые, хотя и содержат группировку (1а), в нормальных условиях двойная связь не восстанавливается. С другой стороны, при восстановлении некоторых а,р-непредельных цианоэфиров [350, 1673], а, р-непредельных нитрилов, содержащих двойную связь в алициклическом кольце [143, 144], и особенно р-нитростиролов (16) [750], присоединение алюмогидрида лития к непредельной системе не зависит от температуры реакции, а также от количества применяемого гидрида, и происходит даже при очень низких температурах (О до -50°). [c.162]

Двойные связи активируются под влиянием соседних карбонильных групп. Однако если при этиленовой связи, сопряженной с карбонильной группой, находится один или два заместителя, то водород присоединяется медленнее. В скорости восстановления карбонильной группы не происходит заметного изменения. Например, после израсходования 1 моля водорода при восстановлении коричного альдегида в реакционной смеси находятся дигидрокоричный альдегид, у-фенилпропиловый спирт и неизмененный исходный продукт [43]. Бензальацетон ведет себя подобным же образом, но его двойная связь восстанавливается еще труднее. Если с карбонильной группой сопряжена трехзамещен-ная двойная связь, то ее восстановление ускоряется и происходит селективно. После поглощения 1 моля водорода цитральдает смесь исходного вещества, цитронеллаля и цитронеллола- [c.222]

Восстановление коричного альдегида по карбонильной группе и по двойной связи приводит к у-фенилпропиловому (гидрокоричному) спирту — душистому веществу, обладающему цветочным запахом. Разработанный в 30-х годах вариант электровосстановления коричного альдегида позволяет получать фенил-/гропиловый спирт с выходом до 70% [124]. В ряде работ для получения фенилпропилового спирта было применено восстановление этилового эфира коричной кислоты по Буво—Блану [125, 126]. [c.30]

Коричный спирт СбН5СН = СНСН20Н (стирон) в виде эфира коричной кислоты (стирацина) является главной составной частью сторакса, но содержится также в других смолах и бальзамах. В промышленности этот спирт получают путем омыления сторакса или восстановления коричного альдегида (стр. 629). [c.564]

Двойную связь боковой цепи гидрируют каталитически над платиной или восстанавливают металлическим натрием в абсолютном этило вом спирте. То, что этот метод восстановления специфичен для сопряженных систем и неприложим к изолированным двойным связям, иллюстрируется поведением Ьфенилбутадиена, легко синтезируемого, по Гриньяру, из коричного альдегида. Восстановление металлическим натрием в спирте приводит к 1,4-присоединению водорода к диеновой системе боковой цепи с образованием 1-фенилбутена-2 (р-бутеннлбен- [c.181]

Однако результат восстановления а,-непредельных альдегидов и кетонов не всегда бывает однозначным. В зависимости от строения субстрата, природы реагента и условий реакции конечный продукт может представлять собою непредельный или предельный спирт. Так, если сравнить наиболее часто употребляемые алюмогидрид лития и борогидрид натрия (табл. 2.4), видно, что последний менее подходит для селективного восстановления аф -непредельных соединений он чаще, чем алюмогидрид лития, восстанавливает одновременно карбонильную группу и двойную связь. При использовании Ь1А1Н4 осложнений иногда удается избежать благо-даря тщательному подбору условий (см. данные для коричного альдегида). В некоторых случаях хорошие результаты дает применение смеси Ь1А1Н4 и А1С1з, а также борогидрида натрия и хлоридов церия [c.128]

Применение этилата алюминия в присутствии спирта является удобным методом для восстановления целого ряда соединений, которые не могут быть восстановлены обычными способами. Меер-вейн и его сотрудники применили этот метод для превращения бромаля в трибромэтиловый спирт и получили также коричный спирт и различные галоидозамещенные коричные и кротоновые спирты из соответственных альдегидов . Во всех этих случаях получаются прекрасные выходы. [c.488]

Восстановленный осмий на угле является прекрасным катализатором для избирательного гидриропааия а,Р-ненасыщепных альдегидов до ненасыщенных спиртов [1]. Коричный альдегид гидрируется до коричного спирта (выход 95%). При использовании окиси алюминия в качестве подложки скорость восстановления понижается. В случае а, -ненасыщенных кетонов избирательного восстановления не наблюдается. Так, гидрирование окиси мезитила приводит к метил изоб ути л кетон у. [c.205]

Хлорангидриды кислот также могз т быть восстановлены в соответственные альдегиды каталитическим путем, а именно водородом в присутствии палладия, осажденного на сернокислом барии или на кизельгуре. Гидрирование ведется в кипящем кси- толе или кумоле в присутствии так называемого регулятора — хинолина, который предварительно нагревался с Уа по весу частью серы в течение нескольких часов. Регулятор служит для предотвращения дальнейшего восстановления альдегида в спирт или в соответствующий углеводород. Этот метод с успехом применялся для восстановления хлорангидридов анисовой, бензойной, нитро- и хлорбензойной, масляной и стеариновой киелот. Из хлорангидрида коричной кислоты в этих условиях образуется коричный альдегид, причем присоединения водорода к двойной связи в сколько нибудь заметной степени не наблюдается, Хлорангидриды пробковой и себациновой кислот, а также изофталевой и терефталевой кислот превращаются при этдм в соответствующие диальдегиды [c.321]

Коричный альдегид (Р-фенилакролеин, 3-фенилпропен-2-аль-1) СбН5—СН = СН—СНО — жидкое вещество с запахом корицы. При восстановлении этого альдегида получается коричный спирт (р-фенилаллиловый спирт, 3-фенилпропен-2-ол-1) СеНб—СН = СН—СНаОН, а при окпслении — коричная кислота (Р-фенилакриловая кислота) СбНз—СН = СН—СООН. сложные эфиры которой (циннаматы) имеют промышленное значение. [c.529]

Перечень некоторых карбонильных соединений, восстановление которых осуществлено Пэпа и его сотрудниками, приведен в табл. 7. Следует отметить, что в то время, как бензальдегид и ацетофенон при восстановлении превращаются в соответствующие углеводороды, коричный альдегид, дибензилкетон и 2-метилциклогексанон образуют соответствующие спирты. В случае сали-цилацетона одна карбонильная группа, находящаяся в а-положении по отношению к ароматическому кольцу, подвергается гидрогенолизу до метиленовой группы, тогда как другая карбонильная группа, более удаленная от ядра, восстанавливается до гидроксильной группы. Необходимо также отметить, что нитрогруппа. и-нитроацетофенона восстанавливается до аминогруппы. [c.96]

Кониферин, впервые выделенный из камбиального сока хвойных и из спаржи и найденный впоследствии также и в других растениях, в результате гидролиза дает глюкозу и конифериловый спирт (га-окси-ж-метоксикоричный спирт). Конифериловый спирт является высоко редкционноспособным веществом, полимеризую-щимся чрезвычайно легко. Кониферин был синтезирован, исходя из п-окси-ж-метоксибензальдегида, или ванилина. При конденсации последнего с уксусным альдегидом образуется замещенный коричный альдегид, калиевое производное которого конденсируется далее с ацетобромглюкозой. В результате восстановления альдегидной группы и гидролитического удаления ацетильных групп получается кониферин (Э. Фишер). [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология