Комплексы с диолами

На основании кинетических исследований можно предположить, что наиболее медленной стадией реакции является стадия образования каталитического комплекса [Диол-Катализатор] и уравпение реакции имеет вид [c.130]

Хуже изучены комплексы диолов с гораздо менее реакционноспособной танталовой кислотой. Розенгейму и Рериху [143] удалось получить комплексы танталовой кислоты с катехином танта-ловую кислоту осаждали, действуя щелочью на раствор КоТаР, в присутствии катехина. Осажденная танталовая кислота не растворяется в щелочном растворе катехина полностью, но из растворов, полученных после фильтрации, были осаждены твердые комплексные соединения, которым были приписаны формулы [c.51]

Ингибирующее влияние сопряженных диолефинов на реакцию гидроформилирования объясняется образованием комплекса диоле-фина с гидрокарбонилом кобальта [5, 6] [c.104]

Опубликованы данные по КД медноаммиачных комплексов диолов и аминоспиртов [130, 131]. Связь между конформацией хелатного кольца и знаком эффекта Коттона может быть использована для определения природы медноаммиачных комплексов некоторых ациклических лигандов, в особенности производных углеводов. В связи с этим необходимо упомянуть, что кривые ДОВ и КД углеводов и их производных были использованы для решения ряда стереохимических задач [19, 20, 132— [c.34]

Комплекс легко расщепляется в слабокислой среде, а также под действием конкурирующих диолов — этиленгликоля и 1,3-пропан-диола. Путем закрепления фенилборной кислоты на матрице можно получить аффинный сорбент, с помощью которого РНК с незамещенной по 2-му и 3-му гидроксилам концевой рибозой легко отделить от [c.373]

Проведенный теоретический анализ [25, 272] подтвердил, что величины /См существенно зависят от строения и способа введения исходных соединений в сферу реакции. Так, вычисленные на основе опытных данных значения полиэфиров при нанесении их на теоретическую кривую зависимости K от г (рис. 4.12) хорошо совпадают с величинами определенными из такой теоретической зависимости по экспериментально найденным значениям г несимметричных диолов. Тем самым, с одной стороны, подтверждаются правильность и общий характер сделанных выводов о влиянии условий проведения акцепторно-каталитической полиэтерификации на микроструктуру образующихся макромолекул. С другой стороны, доказывается возможность предсказания строения синтезируемых полимеров, исходя из экспериментально полученных значений г. Полученные результаты однозначно свидетельствуют о том, что в условиях неравновесной поликонденсации с участием несимметричных мономеров возможно целенаправленно синтезировать полимеры заданной микроструктуры, а следовательно, и с нужным комплексом ценных свойств. [c.62]

Сведения об использовании фенолфталеина для получения полиэфиров, алкидных, эпоксидных, фенолформальдегидных и других полимеров начали появляться в патентах и публикациях начиная с 40-х годов [3, 5]. Характерным для них было то, что фенолфталеин применялся просто как один из диолов без учета его специфического влияния на свойства полимеров. Началом систематических целенаправленных работ по кардовым полимерам следует считать синтез высокомолекулярных полиарилатов фенолфталеина и различных дикарбоновых кислот, осуществленный в 1961 г., когда, по существу впервые, было обращено внимание на специфический вклад кардовой фталидной группировки в формирование комплекса свойств полимеров [6, 7]. [c.106]

Модификация подвижности Боратный буфер Комплексы с углеводами, диолами [c.347]

Исходя из задачи получения изопрена, полезно было бы остановить реакцию именно на этой стадии, когда все образовавшиеся продукты обладают готовым углеродным скелетом изопрена, и превращение их в изопрен сводится к хорошо освоенной в производственных масштабах операции — дегидратации. Однако в условиях рассматриваемой реакционной среды и, в первую очередь, вследствие высокой реакционной способности формальдегида, реакция продолжается, приводя к образованию продуктов второго и последующих поколений. Наиболее короткой является цепочка превращений 3-метил-1,3-бутандиола. Присоединяя молекулу формальдегида, диол превращается в весьма важный по выходу и по значению продукт — циклический формаль 4,4-диметил-1,3-диоксан. Кинетика и механизм этой важнейшей реакции в рассматриваемом комплексе превращений изучена целым рядом исследователей [30, 256, 378]. Как прямая, так и обратная реакция гидролиза диметилдиоксана протекают обратимо, довольно быстро достигая состояния равновесия [c.221]

Комплексы с пиридин-2,3-диолом он [c.150]

Борная кислота настолько слабая (/( = 6,4 10" ), что ее нельзя титровать в разбавленном растворе. Но в присутствии полиоксисоединений, например глицерина или маннита, она проявляет себя значительно более сильной кислотой, и ее можно титровать до изменения окраски фенолфталеина. Германе объясняет такое действие полиоксисоединений образованием комплексов с гидратированными ионами бората аналогично тому, как происходит образование комплексов между гидратированными ионами бората и 1,2- или 1,3-диолами с молярным соотношением в комплексе 1 1 или 1 2. [c.114]

Известно, что борная кислота дает достаточно прочные комплексы с ди- и полигидроксильными соединениями — диолами типа НВД и ИВД (НВ — борная кислота, Д — диол). Согласно теории сахароборатных комплексов, диолы должны иметь, по крайней мере, две гидроксильные группы в г ыс-положении в пространстве. По литературным данным [17] известно, что борная кислота способна давать также комплексные соединения с фосфорной кислотой. [c.319]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Оптический выход при использовании комплекса ХЬ1Х с возникающим транс-диолом составляет 2,9%, при использовании комплекса ХЫХ с возникающим цис-диолом — 3,2%. Те же комплексы в присутствии бензилового спирта (как растворителя) позволяют достигнуть оптических выходов соответственно 13,2 и 32,8%. [c.129]

Один из этих методов основан на том. что цыс-диол, в отличие от грйнс-диола, резко -повышает электропроводность растворов борной кислоты, потому что образует с ней ионным комплекс н [c.43]

Например, путем двойной аллшгьной перегруппировки удалось превратить декадиен-2,8-ин-5-диол-4,7, полученный из комплекса Ионича (гриньяровское соединение ацетилена) и крнтонового альдегида, в изомерншг декадиен-3,7-ин-5-диол-2,9 [13] [c.849]

Ферменты, выделяемые грибами, являются мощным фактором биоповреждений металлоконструкций. К таким ферментам относят оксидоредуктазы (каталаза, пероксидаза, полифенолоксидаза) и эстеразы (фосфаталазы, липазы). Ряд материалов и покрытий разрушаются продуктами преимущественно определенного вида ферментов резины, битумы, — продуцентами липазы, строительные материалы — продуцентами дегидрогеназы, каталазы, пероксидазы, фенопласты — фосфатазы. Разрушение многих полимерных материалов происходит в результате комплекса реакций окислительновосстановительных процессов, декарбоксилирования, этерефикации, гидролиза и др. Алканы, входящие в состав нефтепродуктов, разрушаются в результате терминального окисления алкены — гидратацией двойной связи с образованием эпокси-групп, этанолов и диолов. [c.54]

Твердые или маслообразные в-ва, образуют растворимые в орг. р-рителях стабильные комплексы с солями (гл. обр. щелочных и щел.-зем. металлов). Получают взаимодействием а,со-диолов с а,ся-дигалоге-нидами или а,со-дитозилатами в присутствии оснований. Наиболее часто используются 18-крауи-6 (ф-ла П), сггл-дибензо-18-краун-6 и продукт гидрирования последнего — дициклогексилен-18-краун-б. [c.281]

Вещество получают конденсацией альдегида С19 с ацетиленовым комплексом Иоцича с последующей дегидратацией образующегося диола С ,. Реакцию конденсации начинают с приготовления реактива Гриньяра (С2Н5М Вг), который с ацетиленом в среде сухого эфира дает комплекс Иоцича по схеме [c.59]

П. с.-простейший ацетиленовый спирт, обладает хим. св-вами, характерными для спиртов и ацетиленовых углеводородов (см. Ацетилен). Галогенирование П.с. приводит к пропаргилгалогенидам H Hj l, гидроксиметилирование-к бутиндиолу, гидрирование-к аллиловому спирту, окисление-к пропаргиловому альдегиду или пропиоловой кислоте, окислит, димеризация - к 2,4-гексадиин-1,6-диолу, циклотримеризация в присут. комплексов Ni или Со-к [c.102]

Хотя четырехокись осмия применялась и раньше в качестве катализатора при гидроксилировании, Криги [30] впервые показал, что это соединение представляет собой чрезвычайно эффективный гидроксилирующий агент. При действии эквивалентного количества четырехокиси осмия в абсолютном эфире или реже в -бензоле [31], циклогексане [31] или диок-сане [8, 30] на олефины при комнатной температуре из раствора медленно (примерно в течение 4 суток) почти количественно выпадают продукты присоединения. Этот сложноэфирный комплекс (III) разлагается с образованием осмиевой кислоты или другого осмиевого производного и диола, соответствующего исходному олефину. [c.121]

Такое направление реакции соответствует цис-присоеди-нению гидроксильных групп этот метод цис-гидроксилирова-ния представляет значительный интерес. Присоединение четырехокиси осмия ускоряется в присутствии третичных оснований, в бсобенности пиридина [31]. При этом выделяются почти с количественным выходом интенсивно окрашенные комплексы IV, в которых атом осмия координационно связан с двумя молекулами основания. При разложении Подобных комплексов образуются диолы. Для разложения осмиевых [c.121]

Термин конформация был первоначально введен Хеуорсом [3] для обозначения трехмерной структуры молекулы он предсказал преимущественную конформацию кресла для пиранозных циклов. Первое экспериментальное подтверждение того, что пира-нозные формы моносахаридов существуют в растворе только в виде конформации кресла, было получено Ривзом [17] при изучении образования комплексов пираноидных производных с ионом тетраамминмеди(II) [Си(ЫНз)4] +. Было показано, что такие ионы образуют комплексы только с вицинальными диолами, расстояние между атомами кислорода которых равно или меньше 286 пм. Следовательно, только вицинальные диолы с торсионным углом 60° или менее вступают в комплексообразование. Для подтверждения образования комплекса используют два параметра увеличение удельной электропроводности раствора и изменение удельного вращения хиральных соединений. Первый параметр характеризует устойчивость комплекса, второй относится к пространственному расположению диольной группировки [17]. Например, если торсионный угол между двумя гидроксигруппами положительный (поворот против часовой стрелки), наблюдается положительный вклад в значение оптического вращения, в случае отрицательного торсионного угла этот вклад отрицательный. [c.133]

При конденсации -ионона с комплексом Иоцича, полученным из 1-эток-си-3-метилгексен-2-ин-5-ола-4, образуется 1-этокси-9-(2, 6, 6 -триметил-циклогексен-1 -ил)-3,7-диметилнонадиен-2,8 ИН-5-диол-4,7, а из него в результате восстановления алюмогидридом лития — эфир витамина А П88]. [c.164]

Так как ацетилированный уксуснокислотный лигнин еще содержал активный водород, Белл и Райт предположили, что при реакции лигнино-углеводного комплекса (VI) с уксусной кислотой получался промежуточный эне-диол, с образованием в этой [c.118]

Насыщенные первичные и вторичные алифатические и алициклические спнрты п тех же условиях почти ие вступают о реакцию. Наглядным примером избирательности этой реакции может служить преаращение 2-3-метилиентен-2-диола-1,5 (4) под действием комплекса (1) в хлористом метилене (недолге при —20°, а затем в течение 1 час при 0°) в аллильмый монохлорид, выделенный с выходом 87%. [c.155]

Результаты этой реакции позволяют предположить, что такие высокие выхода обусловлены матричным эффектом иона К , как показано на схеме (2.11), поскольку продукт был вьщелен в виде комплекса состава 1 1 18-краун-б с ТвОК и выход продукта не зависел от концентрации реагентов кроме того, когда вмёсто трея-ВиОК был использован -Ви М ОН , выход циклического продукта заметно снижался и преобладал линейный полимер [7]. Аналогично из соответствующих диолов и дитозилатов были также получены 21-краун-7 и 24-краун-8 с выходами 18 и 15% соответственно. [c.56]

Бухта показал [131, что Л. а. восстанавливает одн из двух карбонильных групп ангидррада (4), не затрагивая другой. Очевидно, препятствия двух о/7/ло-метильиых групп позволят лишь одной карбонильной группе образовывать комплекс с металлом. Восстановление фталида в диол (6) требует образования лишь одного комплекса и в тех же экспериментальных условиях. [c.168]

Теперь установлено [266], что расщепление диолов протекает через промежуточный пятичленный циклический комплекс. Авторы изучили кинетику реакции для ряда цис- и тракс-диолов и показали, что ход реакции сложен и зависит от природы диола и условий реакции (нанример, от pH). Скорость реакции (цис- > транс-) определяется скоростью превращения быстро образующегося промежуточного циклического комплекса (который не обязательно должен быть плоским) в переходное состояние. Если предположить, что четыре атома, затрагиваемых в реакции расщепления, должны образовать конфигурацию, близкую к планарной, чтобы обеспечить легкий переход электронов, то переходное состояние может быть выражено формулой ВХ1у. [c.637]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология