Кривые ОВ титрования и ОВ потенциалы

Кривые титрования окислительно-восстановительных реакций могут быть построены или в координатах ионный показатель как функция объема добавленного титранта, или в виде зависимости окислительно-восстановительного потенциала от объема добавленного рабочего раствора. На практике обычно применяют второй способ. [c.269]

На самом деле, если считать, что в растворе совершенно отсутствует одна из форм окислительно-восстановительной пары, потенциал согласно уравнению Нернста должен быть равен +< или —оо, что невозможно. С другой стороны, как было сказано выше, растворитель (в данном случае вода) способен окисляться и восстанавливаться, в результате при весьма большом или малом начальном значении потенциала системы приходят в равновесие и возникает концентрация отсутствовавшей сопряженной формы окислительно-восстановительной пары, при которой раствор приобретает некоторое конечное значение потенциала. Этот потенциал невозможно вычислить, но можно экспериментально измерить. По этой причине при вычислении кривых титрования редоксиметрии обычно не приводят значение потенциала для точки, соответствующей моменту, когда в исследуемый раствор еще не прибавлен титрант, [c.360]

Применяют автоматические титраторы двух типов. Приборы первого типа автоматически записывают кривую титрования в координатах потенциал—объем реагента (А /А /, А Я/АУ ). В этом случае конечную точку титрования находят по кривой. В приборах второго типа титрование автоматически прекращается как только потенциал системы электродов достигнет заданного значения, соответствующего точке эквивалентности. Это значение потенциала обычно устанавливают путем предварительного титрования в неавтоматическом режиме. [c.118]

Изменение потенциала, активности и концентрации веществ в процессе титрования. В методе потенциометрической индикации к.т.т. для оценки ожидаемой величины скачка потенциала и составления теоретической кривой титрования нет необходимости вести расчет исходя из активностей потенциалопределяющих веществ. Для правильного представления хода кривой титрования вполне достаточно подставить в уравнение Нернста концентрации реагирующих веществ. Действительно, задача потенциометрического метода титрования заключается в прослеживании изменения электродного потенциала с изменением концентрации титруемого вещества в процессе прибавления титранта равномерными небольшими порциями (обычно по 0,1 мл, а иногда даже каплями в зависимости от величины [c.61]

Используя уравнения (3.14) и (3.14.1), можно рассчитать изменение потенциала электрода в процессе всего титрования и построить кривые титрования. Потенциал т.э. хотя и может быть вычислен по общеизвестной формуле [c.87]

Скачок потенциала зависит от разности стандартных редокс-потенциалов обеих пар. Чем больше разность потенциалов, тем больше область скачка на кривой титрования. Потенциал перед [c.304]

За исключением начального и конечного участков кривой титрования титруемый раствор в любой момент титрования является буферным. Поэтому для средней части кривой титрования потенциал на электроде будет равен [c.406]

Выполнение работы на титраторе Потенциал складывается из двух этапов ориентировочного титрования с записью кривой титрования и точного титрования без записи кривой титрования. [c.142]

Как подробно разъяснено выше, титрование Fe с дифениламином необходимо проводить в присутствии Н3РО4, связывающей -образующиеся при реакции Fe -ионы в комплекс [Fe(P0i)2 и тем самым понижающей окислительно-восстановительный потенциал этой редокс-пары. Только при этом условии перемена окраски индикатора происходит в пределах скачка потенциала на кривой титрования. Кроме того, должна быть создана достаточно высокая кислотность раствора. Для достижения обеих этих целей к исследуемому раствору прибавляют 25 мл кислотной смеси (НзРО -f + H2SO4). Затем прибавляют 1—2 капли 1%-ного раствора дифениламина в серной кислоте (пл. 1,84 г/сж ) (не больше ) и оттитровывают приготовленным раствором К2СГ2О7 до появления устойчивой сине-фиолетовой окраски . [c.395]

Перед выполнением амперометрического титрования необходимо на амперометрической установке зарегистрировать вольтамперную кривую электрохимически активного компонента. По этой кривой выбирают потенциал для титрования, соответствующий участку предельного диффузионного тока. [c.156]

При редоксиметрическом титровании концентрации участвующих в реакции веществ или ионов все время изменяются. Должен, следовательно, изменяться и окислительно-восстановительный потенциал раствора ( ), подобно тому, как при титровании по методу кислотно-основного титрования все время изменяется pH раствора. Если величины окислительно-восстановительных потенциалов, соответствующие различным моментам титрования, наносить иа график, то получаются кривые титрования, аналогичные кривым, получаемым по методу кислотно-основного титрования. [c.359]

По результатам титрования строят кривую зависимости потенциала от времени и определяют конечную точку титрования. Сод -ржание тиогликолевой кислоты рассчитывают по формуле, приведенной в работе 1. [c.172]

По данным титрования строят кривую зависимости потенциала от времени при потенциометрической индикации или тока от времени при амперометрической индикации и находят конечную точку титрования. Содержание цинка рассчитывают по формуле, приведенной в работе 1. [c.174]

Составляя подобным же образом результаты изменения потенциала водородного электрода при титровании сильных кислот растворами оснований и слабых кислот растворами щелочей, легко убедиться, что скачок потенциала в к.т.т, резко убывает с уменьшением степени диссоциации реагирующих кислот и оснований, Если константы диссоциации кислоты и основания малы, го в т,э. вообще не наблюдается скачка потенциала или перегиба на кривой титрования. Табл. 4 иллюстрирует предельные значения констант диссоциации и концентрации титруемых слабых кислот или оснований. [c.68]

Если титруемое и титрующее вещества являются компонентами обратимых редокс систем, то изменение потенциала электродов до т.э. примерно одинаково. Как только концентрация титруемого вещества падает настолько, что возникает смешанный потенциал, величина которого существенно зависит от материала электродов, между ними возникает большая разность потенциалов АЕ, что принимается как к.т.т. За т.э. с появлением другой обратимой редокс системы с титрующим компонентом потенциалы-электродов становятся снова практически равными ( АЕ 0). Кривая титрования имеет дифференциальную форму. [c.151]

Титратор Потенциал дает возможность выполнять следующие операции а) полуавтоматическое титрование с записью или без записи кривой титрования б) ручное титрование в) измерение pH растворов и э.д. с. гальванических элементов с использованием стеклянного, платинового, серебряного, а также поляризованных платиновых электродов. [c.140]

По полученной кривой титрования определяют потенциал отключения, соответствующий к.т.т. в условной шкале потенциалов показывающего прибора и диаграммной ленты О—100 . В случае рН-метрического титрования для этого проводят касательные к пологим и восходящему участкам кривой титрования, делят отрезок касательной к восходящему участку пополам. Полученное значение по шкале О—100 соответствует потенциалу отключения (потенциалу к.т.т.). [c.143]

На основании полученных вольтамперных кривых определяют потенциал индикаторного электрода, при котором следует проводить титрование. [c.178]

Кривые титрования. Изменение концентраций реагирующих компонентов, а также изменение потенциала в процессе окислительно-восстано-вительного титрования изучено экспериментально и в ряде случаев может быть рассчитано на основе формулы Нернста. [c.353]

Как из кривой титрования определить стандартный потенциал редокс-системы, а также число электронов п, принимающих участие в реакции [c.325]

Амперометрическое титрование магпия можно проводить с танталовым электродом. Анодный ток окисления комплексона Н1 более устойчив во времени на танталовом электроде, чем на платиновом [439]. При титровании магния па фоне аммиачного буферного раствора получается четкая кривая титрования. Потенциал танталового электрода - -0,8 в, оптимальное значение рР1 9,5-11. [c.110]

По полученным данным строят кривые титрования потенциал серебряного электрода — объем (мл) титрованного раствора AgNOj, пошедшего на титрование, и дифференциальную кривую в координатах V мл титрованного раствора AgNOg. [c.220]

Определив по кривой титрования значение E , по уравнению (XIII, 17) рассчитать константы равновесия электродных реакций, а также измененне изобарно-изотермического потенциала системы по уравнению [c.320]

Особенный интерес представляют те точки на кривой титрования, которые соответствуют 0,1 мл недостатка и 0,1 мл избытка КМпОд, так как они определяют собой величину скачка потенциала около точки эквивалентности. Вычислим первую из этих точек (начало скачка). Поскольку в этот момент прилито 99,9 мл КМп04, т. е. на 0,1 мл меньше, чем требуется по уравнению реакции, в растворе осталось неоттитрованным железо(И) в объеме 0,1 мл и оттитровано (т. е. преврашено в Fe +) все остальное количество Fe2+, находившееся в объеме 99,9 мл первоначального раствора. Следовательно, для этого момента [c.361]

Как ранее было сказано, данные расчетов кривой титрования перманганатом (см. табл. 21) не являются реальными, так как система MnO jм.n электрохимически необратима в отличие от системы Ре /Ре . И если изменение потенциала, когда железо оттитровано до 99,97о, практически совпадает с теоретически рассчитанным, то теоретически рассчитанные потенциалы для точки эквивалентности и для последующих точек не соответствуют тем значениям, которые наблюдаются в реальных условиях. Реальный скачок потенциала (рис. 58) имеет намного меньшее значение (АВ), чем теоретически рассчитанное. Поэтому, если титрование завершить по достижении теоретически рассчитанной величины потенциала (С) точки эквивалентности, то раствор соли желе-за(П) будет перетитрован (точка О). Фактически потенциал точки эквивалентности не отвечает величине 1,387 в (точка С), а находится в пределах АВ и имеет меньшее значение. Несмотря на это, скачок потенциала достаточно велик, и конечная точка титрования практически отвечает точке эквивалентности. То же самое можно сказать о титровании железа(II) бихроматом, так как система Ст О тоже необратима. Поэтому следует всегда с огто-рожнсстью пользоваться термодинамическими значениями стандартных потенциалов ири расчете кривых титрования. Это особенно важно для правильного выбора индикаторов. [c.365]

Метод основан на последовательной нейтрализации фосфорной кислоты по двум ступеням диссоциации (два скачка потенциала на кривой титрования), дигидрофосфат натрия нейтрализуется совместно с продуктом нейтрализации фосфорной кислоты по первой ступени (NaH2P04 ) [c.130]

Очень интересным и перспективным представляется распространение метода на другие ионселективные электроды, а также на рН-метрию некалиброванпым электродом в неводных растворах. Из той же кривой титрования можно определять не только изучаемые константы, но и стандартный потенциал цепи [c.129]

Результаты определений методом потенциометрического 1 итрования более точны, чем при использовании прямой потен-цпометрпи, так как в этом случае вблизи точки эквивалентности небольшому изменению концентрации соответствует большое нзмеиенпе потенциала индикаторного электрода. В ходе титрования измеряют и записывают э.д.с. ячейки после добавления каждой порции титранта. В начале титрант добавляют небольшими порциями, при приближении к конечной точке (резкое изменение потенциала при добавлении небольшой порции реагента) порции уменьшают. Для определения конечной точки потенциометрического титрования можно использовать различные способы. Наиболее простой способ состоит в построении кривой титрования — графика зависимости потенциала электрода от объема титранта (рис. 2.9, а). [c.116]

Прежде чем приступить к титрованию, необходимо исследовать способность реагирующих веществ к электродной реакции. Для этого снимают вольтамперные кривые отдельно титруемого вещества и титранта. На основании полученных кривых устанавливают потенциал, при котором следует проводить титрование. Величина его должна соответствовать (см. рис. 47) диффузионному току хотя бы одного из указанных веществ. Кроме того, необходимо убедиться в том, что изменение концентрации деполяризатора вызывает пропорциональное изменение диффузионного тока. Особенно необходимо это в случае применения в качестве титрантов органических реагентов (диметилглиоксим, 8-оксихинолин и др.), так как для них такая цропорциснальность сохраняется часто лишь в узком интервале. После выполнения указанных предварительных исследований можно проводить титрование. [c.161]

Подобный же вид имеют кривые титрования в окислительных процессах, так как здесь продукт реакции также оказывает влияние на физико-химическую характеристику опреиеляемого вещества. Например, при титровании солей двухвалентного железа каким-либо окислителем окислительный потенциал раствора увеличивается не только вследствие уменьшения концентрации закисного железа. Одновременно, уже в самом начале титрования, появляется некоторое количество ионов Fe + + +, которые влияют на потенциал в соответствии с уравнением [c.276]

Процесс окислительно-восстановительного титрования хорошо иллюстрируют кривые титрования, показывающие изменение потенциала системы в зависимости от количества прибавленного в раствор титранта. Для удобства рассмотрения этих кривых их обычно разцеляют на три части 1) область цо точки эквивалентности, 2) точка эквивалентности, 3) область после точки эквивалентности. [c.128]

Расчет потенциала по прибавления титранта (раствор Ре ) невозможен, так как неизвестна концентрация Ре " ". Нужно иметь в вицу, что только оцна из форм окислительно-восстановительной пары существовать в растворе не может, аругая всегда присутствует, хотя бы в ничтожных концентрациях, иначе раствор имел бы бесконечно высокий или бесконечно низкий окислительно-восстановительный потенциал, что невозможно. Поэтому цля расчета первой точки на кривой титрования берут любое малое соотношение [c.129]

В табл. 11 показано изменение потенциала при титровании железа церием. Кривая титрования привецена на рис. 25. [c.130]

При ЭТОМ скачок потенциала между так называемым потенциалом полунейтрализации (перегиб кривой титрования) и потенциалом, находящимся на расположенном выше горизонталь- Ном участке кривой, служит мерой шкалы потенциалов дан- ного растворителя и оценивается с помощью системьп электро- дов. Потенциал полунейтрализации данной кислоты, или ос- [c.343]

При титровании слабой кислоты (СН3СООН) сильным основанием скачок потенциала составляет 0,120 В. Кривая титрования несимметрична относительно т.э. Буферная часть кривой располагается выше кривой титрования сильной кислоты и поднимается круче. Значение pH в т.э. находится выше линии нейтральности и равно примерно 9. [c.93]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]