группы в хелатах

Циклические комплексные соединения называются также клешневидными или хелатами. Внутрикомплексные соединения представляют собой особую группу хелатов. [c.94]

Синтез второй группы хелатов осуществляли по методу, описанному в работах [5,13,14]. [c.300]

Имея в виду большое разнообразие описанных химических систем, было бы наиболее полезно использовать классификацию экстракционных систем, которая детально описана в последнем обзоре [240]. В основу этой классификации положен способ образования экстрагируемого соединения классификация предусматривает разделение систем на две большие группы — хелаты и ионные ассоциаты. Первая группа включает только случаи экстракции нейтральных хелатов. [c.8]

Особой и очень важной группой хелатов являются внутрикомплексные соединения. [c.142]

Енольная форма, вероятно, в виде хелата, клешневидной формы б (ср. стр. 642), содержит двойную связь и поэтому должна быть способна к реакциям присоединения, например галоидов. С другой стороны, можно предвидеть, что она должна обладать кислыми свойствами, характерными для всех соединений с гидроксильными группами у двойных связей. И действительно, можно получить различные соли ацетоуксусного эфира, из которых натриевая и калиевая имеют большое значение для синтезов, а железная заслуживает внимания благодаря своей ярко-красной окраске. [c.330]

Соединения, образованные ионами хелатов, в большинстве случаев растворимы в воде. Растворимость возрастает при увеличении заряда иона и снижается при увеличении его размера. Кроме того, необходимо учитывать число, тип и размер гидрофобных и гидрофильных групп хелата. Зависимость растворимости от заряда иона для однотипных ионов хорошо иллюстрируется на примере гетерополикислот, некоторые свойства которых напоминают хелаты. Растворимость кислот или соответствующих аммонийных солей в воде резко возрастает в ряду [c.126]

На рис. 35 приведены кривые потенциометрического титрования катионита-хелата КТ-2 и карбоксилсодержащего сополимера КС. Это сопоставление указывает и на то, что ионит КТ является более сильной кислотой, и на отличие в степени ионизации карбоксильных групп хелата. [c.94]

Та же защитная группа может быть использована для защиты а-, б- (орнитин) и г- (лизин) аминогрупп. Избирательное блокирование аминогрупп, находящихся в боковых цепях, достигается путем предварительного образования хелат-ного комплекса с ионами меди [c.79]

Вследствие склонности атома водорода гидроксильной группы внедряться в электронную систему другого атома, имеющего неподе-ленную пару электронов, часто образуются также внутримолекулярные водородные связи, которые оказывают большое влияние на физические и химические свойства вещества (см. например, стр. 642 образование хелатов ). [c.114]

Ионселективные электроды делятся на группы 1) стеклянные электроды 2) твердые электроды с гомогенной или гетерогенной мембраной 3) жидкостные электроды (на основе ионных ассоциатов, хелатов металлов или нейтральных лигандов) 4) газовые электроды 5) электроды для измерения активности (концентрации) биологических веществ. [c.116]

Образование аддукта легко обнаружить по спекту ЯМР, в котором пики отдельных ядер или их групп испытывают сдвиги в слабое (при действии хелатов Ей, Yb, Tm) или сильное поле (остальные лантаноиды). Их называют лантаноидными индуцированными сдвигами (сокращенно ЛИС). Величины ЛИС, относящиеся к мольному соотношению [/ ]/[SJ, называют удельными. [c.105]

Каждая молекула глицина использует обе функциональные группы. Одна группа может связываться с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, вторая — через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешней рака. Отсюда и происходит название хелат (клешни рака). [c.250]

Хотя причины особенностей ионного обмена на окисленном угле еще не выяснены, предполагают, что они обусловлены наличием на его поверхности различных функциональных групп — карбоксильных, фенольных, карбонильных и др. Благодаря этому легко деформируемые многозарядные ионы некоторых металлов могут образовывать координационные связи с кислородом поверхностных функциональных групп. Наблюдающиеся весьма значительные различия в прочности подобных связей наводят на мысль, что при сорбции катионов на окисленном угле образуются циклические внутрикомплексные соединения типа хелатов. Состояние поверхности частиц угля, по-ви-димому, способствует увеличению различий в прочности поверхностных координационных соединений с отдельными катионами. [c.51]

Вследствие замеш,ения водорода ОН-группы на остаток MgX и образования хелатов подход радикала осуществляется исключительно со стороны, противоположной заместителю, и реакция становится полностью стереоспецифичной [34]. [c.332]

Некоторые наиболее распространенные типы химической трансформации функциональных групп молекул органических веществ представлены в табл. II1.1. Достаточно широко используются химические методы подготовки проб и неорганических материалов. Помимо получения летучих хелатов металлов и органических производных некоторых анионов [33, 34 1 отметим перспективный метод реакционной газовой экстракции, включающий химическую реакцию с образованием газообразного соединения определяемого элемента, выделение этого соединения в газовую фазу и последующую его идентификацию и определение [351. [c.161]

Устойчивость халатов зависит от структуры лиганда, расположения в нем циклообразующих групп. Для лигандов, не имеющих двойных связей, оказываются наиболее устойчивыми пятичленные циклы, а лиганды с двойными связями образуют кольца пз шести атомов. Рассмотренные хелаты характеризуются пятичленными циклами. Существуют также комплексные соединения с 4-, 7-, 8-членными циклами, но они менее устойчивы. Наличие в хелатах циклических группировок очень сильно увеличивает их устойчивость по сравнению с соединениями подобного состава, но не имеющими циклов. Такое повышение устойчивости называют хелатным эффектом. Известны хелаты, которые не разлагаются даже при 500° С. Константы нестойкости двух комплексов кобальта (в водном растворе), в которых лиганды координированы через азот, отличаются на 10 порядков [c.152]

При изучении комплексообразования диамагнитных катионов с комплексонами необходимой стадией является подробное исследование спектров ЯМР свободного лиганда в широком диапазоне значений pH. Кроме того, изучение зависимости химических сдвигов различных функциональных групп хелата от pH позволяет в отдельных случаях вполне достоверно определить последовательность протонировавия аниона комплексона. [c.420]

Несмотря иа тот факт, что значение /Со увеличивается при переходе от производного I к Производному IV, и то, что значения Рг в той же последовательности убывают, произведение Рг/Са для производного IV оказывается существенно более высоким, чем для других реагентов. Зависимость / lg 2 от значений р/Со для двух групп хелатов меди(II) и ликеля(П) является линейной [для u(II) а=0,62, а для Ni(II) а=0,43]. Наклоны прямых меньше единицы, а влияние значений согласуется с приведенны ми [c.198]

В этих комплексах символом М обозначен атом металла, а стрелкой — донорно-акцепторная связь. Примерами таких комплексов служат оксалатный комплекс железа(П1) [Ре(С204)зР и этилендиаминовый комплекс платины(IV)—[Р[Епз] +. К группе хелатов относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи с лигандами разными способами донорно-акцепторным и за счет неспаренных атомных электронов. Комплексы такого рода весьма характерны для аминокарбоновых кислот. Простейший их представитель — аминоуксусная кислота (глицин) ЫгЬСНгСООН — образует хелаты с ионами Си +, Р1-+, на- [c.587]

Этилендиаминотетраацетат тория, стабилизированный алифатическим аминоспиртом, дает контрастную для рентгеновских лучей среду, содержащую 20% тория Изучены и другие группы хелатов, включая хел аты 8-оксихинолина полиядерные хелаты 8, гидролиз и гидроксилирование хелатов в водном растворе синтез, стабильность и свойства хелатов с 16 -дикетонами . [c.303]

Остальные нелетучие соединения ванадия концентрируются в асфальтосмолистой части нефтер [961—965], главным образом в асфальтенах. К этой группе соединений, видимо, можно отнести и ванадилпорфирины, химически связанные с асфальтенами и не отделяющиеся от них при гель-хроматографии [821, 965]. Такие ассоцпаты имеют молекулярную массу от 2000 до 20 ООО и более и, вероятно, представляют собой продукты конденсации порфиринов с асфальтосмолистыми компонентами органического вещества осадочных пород. Нефтяные соединения ванадия, не являющиеся чисто порфириновыми структурами, могут быть отнесены по типу связывания металла к псевдопорфиринам, хелатам или комплексам с несколькими лигандами [902]. Но все же наибольшее количество непорфиринового ванадия связано, очевидно, в комплексы с асфальтеновыми структурами нефтей [893]. [c.177]

Б последнее время, наряду с перечисленными препаратами для лечения интоксикаций ртутью и другими тяжелыми металлами, а также для профилактических целей используют соли аминополи-карбоновых кислот, которые относятся к так называемой группе хелатов или комплексообразователей (комплексоны). [c.313]

Обязательными условиями протекания реакции поликоординации является наличие в мономере (лиганде) не менее двух способных к комплексообразованию электронодонорных групп (хелато-форов) и взаимодействие этих групп с ионами металлов, имеющих незаполненную -оболочку. [c.102]

Известно, что диалкидцитиофосфорные кислоты образуют с металлами сероводородной группы хелаты типа [c.138]

Блокирование обеих гидратирующихся группировок характерно также для 8-оксихинолина (НОх) (стр. 77), который образует труднорастворимые хелаты со многими металлами. Гидрофильные группы хелата экранируются от молекул воды органическим фрагментом хелата тем лучше, чем больше молекул хелатообразующих реагентов взаимодействуют с центральным атомом. Поэтому растворимость оксихинолинатов трехвалентных металлов (МеОхз), как правило, значительно ниже растворимости октаэдрических оксихинолинатов двухвалентных металлов. Это обусловлено тем, что атомы двухвалентных металлов для насыщения координационной сферы присоединяют еще две молекулы воды, играющих роль монодентатных лигандов, с образованием соединений состава Ме0х2-2Н20 [2223]. [c.161]

Для непорфириновых структур предложена следующая классификация [263] 1) псевдопорфириновые структуры с измененным порфинным скелетом 2) тетрадентатные комплексы металлов с одним (хелаты) или несколькими (простые комплексы) лигандами 3) элементорганические соединения, содержащие связь элемент—углерод 4) соли нефтяных кислот или соли функциональных групп фрагментов САВ. [c.306]

Со(Н) и Си(П) могут инициирвать гидролиз этиловых эфиров глицина при pH 7—8, 25°С, т. е. в условиях, при которых последние обычно стабильны. Комплексообразование происходит между ионом металла и эфиром аминокислоты с образованием пятичленного хелата. Затем, как результат координации нона металла с аминной или эфирной группами аминокислоты, происходит уже и каталитическая реакция. В любом случае ион металла может увеличивать полярность карбонильной группы, вызывая тем самым атаку ОН-. Скорость гидролиза увеличивается с возрастанием pH, что говорит об участии в механизме гидроксил-иона. С термодинамической точки зрения гидролиз, по-видимому, происходит из-за того, что образующийся карбоксильный анион дает [c.352]

Voн. свободная группа ОН, узкая полоса он межмолекулярная водородная связь димеров, узкая полоса ОН межмолекулярная водородная связь полиассоциа-тов, широкая полоса он, внутримолекулярная водородная связь, узкая полоса Гоц1 хелаты, очень широкая полоса [c.195]

Осадки солей серебра в каждом конкретном случае сорбируют лишь небольшую группу элементов. Селективность адсорбции можно целенаправленно изменить, связывая ионы металлов в катионные или анионные хелатные комплексы. Поэтому образование осадка AgX особенно эффективно для отделения следовых количеств элементов в сочетании с такими реакциями. Хорошо изучена сорбция хелатов 1,10-фенантроли-на и его аналогов [c.424]

Уширение спектральных линий не всегда является недостатком реагентов в ЯМР-спектроскопии. Свойство некоторых парамагнитных ионов уширять пики в спектрах ЯМР нашло практическое применение. Существует целая группа так называемых лантаноидных уширяющих реагентов (ЛУР). Среди них лучшими считаются хелаты гадолиния 0(1 (ДПМ)з и 0(1 (ФОД)з. Применение их основано на том, что уширению подвергаются прежде всего пики тех ядер, которые ближе всего располагаются в аддукте к парамагнитному центру. Уширение определяется только расстоянием г, оно обратно пропорционально г . Например, если добавлять ЛУР к пиридину в СС14 и измерять спектр ПМР, то можно заметить, что вначале происходит уширение сигналов протонов 2- и 6-Н (сдвиг сигналов почти не происходит). При некоторой концентрации ЛУР сигнал становится настолько широким, что теряется в шумах. Затем начинает уширяться сигнал протонов 3- и 5-Н и уже при большем содержании реагента — сигнал наиболее удаленного от азота протона 4-Н, Хорошие результаты дает совместное применение ЛСР и ЛУР сначала спектр растягивают с помощью ЛСР, затем поочередно удаляют из него те или иные сигналы (обычно наиболее сдвинутые) добавками ЛУР, убеждаясь в правильности отнесений пиков. [c.112]

Комплексы с мостиковыми лигандами. Во-первых, роль мостиков играют лиганды, имеющие две функциональные группы (или два их набора), которые выступают в качестве донорных по отношению к двум различным ионам металлов. Если эти группы не способны по геометрическим соображениям замыкать цикл на одном и том же ионе металла, т. е. образовывать хелаты, лиганд называют экзобидентатным. Примерами являются роданид-ион в комплексе [c.131]

Правило устойчивости циклов. Существует большой класс практически важных циклических соединений, отдельные группы которых называются хелатами (клешневидными) или внутрикомп-лексными. Особенность их заключается в том, что они образуются в результате координации центральным ионом лигандов с координационной емкостью два и более. В результате в зависимости от природы лиганда образуются комплексные соединения, содержащие один, два и большее число циклов, например [c.275]

Некоторые иониты являются хелатами. т. е. образуют внутрикомплексные соединения с поливалентными металлами благодаря содержанию одновременно кислотных карбоксильных и вснов-ных аминных групп. Такие иониты в отсутствие металлов, способных к комплексообразованию. проявляют амфотерные свойства. [c.70]

При pH 3—6 в растворе существуют в основном ионы НгУ , при рН>12 кислота полностью ионизирована (рис. 7.12). ЭДТА имеет в своем составе 6 функциональных групп (две аминогруппы и четыре карбоксильные) и благодаря этому обладает хелати-рующей способностью, т. е. образует с ионом металла прочные внутрикомплексные соединения. Например, ион металла М + замещает в ЭДТА два атома водорода карбоксильных групп и одновременно связывается координационно с атомами азота при этом образуются устойчивые пятичленные циклы [c.184]

Каждая молекула гликоколя использует обе функциональные группы. В одном случае она связывается с центральным атомом через азот аминогруппы по донорно-акцепторному механизму, а во втором— через кислород карбоксильной группы обычной ковалентной связью. Комплексообразователь при этом оказывается как бы втянутым внутрь лиганда, охвачен связями наподобие клешни рака. Отсюда и происходит название хелат . Примерами других хе-латов могут служить комплексы с этилендиамином МНг—СНг— —СНг—МНг, этилендиаминтетрауксусной кислотой, щавелевой кислотой [c.151]