Получение олигомеров олефинов

ПОЛУЧЕНИЕ ОЛИГОМЕРОВ ОЛЕФИНОВ [c.166]

В данной работе реакцию олигомеризации а-олефинов с а-метилстиролом на алюмосиликатном катализаторе проводили в интервале температур 160—200 °С. Полученные олигомеры имели среднюю вязкость при 100°С 0,8—0,9-10-5 г/с (7,9 8,7 сСт) и положительные индексы вязкости. В исследованном интервале температур выход олигомеров выше 350 °С, рассматриваемых в качестве синтетического масла, достигал максимума при 180—190 °С. [c.75]

Еще более жесткие требования к чистоте исходного этилена предъявляются при регулируемой полимеризации в присутствии металлоорганического катализатора — триалкилалюминия. Получение олигомеров этилена (высших а-олефинов Се—С40) рассмотрено в гл. I. [c.224]

Большой интерес представляют разветвленные олигомеры с двойной связью в а-положении. Такие олефины с С служат исходным сырьем для получения изопрена. [c.319]

Первые результаты, полученные при контактировании изобутилена с серной кислотой [5], указывают, что он образует нерастворимые в кислоте олигомеры, главным образом Сз— ie [реакции (7а) и (11)]. Небольшие количества олигомеров, представляющих собой непредельные углеводороды, содержались также в углеводородной фазе после ее обработки раствором едкого натра при алкилировании изобутана бутеном-1 в лабораторных условиях [1]. Можно сделать вывод, что в ходе алкилирования образуется некоторое количество олефинов Са— ie, но в присутствии кислоты они ионизуются и образуют соответствующие катионы, обладающие высокой реакционной способностью подробнее это рассмотрено ниже. Из всех олефинов С4 изобутилен, безусловно, легче, чем другие, подвергается олигомеризации. [c.122]

Возможность применения гомогенных катализаторов в гидроочистке пока показана только на примере жидкофазного гидрирования пропилена и бутенов, а также более тяжелых олигомеров пропилена — гептенов и др. В исходных фракциях Сз и С4 может содержаться до 60% диеновых и ацетиленовых углеводородов. В полученном же продукте содержание олефинов не превышает 2%, ацетилена — 5-10 %- [c.229]

На основании полученных результатов по селективности образования продуктов превращения парафиновых фракций в зависимости от температуры можно предположить, что ароматизация низших алканов СЗ-С4 протекает через стадии дегидрирования и крекинга насыщенных молекул, олигомеризации образующихся олефинов и дегидроциклизации олигомеров. [c.8]

Метод живых цепей позволяет синтезировать олигомеры с узким молекулярномассовым распределением, степень полимеризации которых задается соотношением концентрации мономера и катализатора. Обрабатывая полученный продукт ангидридами, СОа, окисями олефинов и т. д., вводят в цепь требуемые активные группы [c.264]

Координационно-каталитическая олигомеризация олефинов на гомогенных металлокомплексных катализаторах типа Циглера — Натта имеет ряд существенных преимуществ по сравнению с фосфорно-кислотной, описанной выше. К ним относятся высокие конверсия мономеров за один проход (96—98%) и селективность процесса возможность варьирования условий процесса и состава катализатора для получения нужных олигомеров использование малых количеств катализатора, что позволяет вести процесс без его регенерации и существенно упрощает технологическую схему процесса отсутствие у катализатора сильных кислотных свойств, что дает возможность применять оборудование из низколегированных сталей. [c.102]

Увеличение температуры выше определенных пределов тормозит реакции конденсации, поскольку термодинамические факторы способствуют протеканию крекинга (табл. 8-1). Другая причина, по которой пониженные температуры могут оказаться благоприятными для конденсации, заключается в том, что уменьшение температуры повышает концентрацию олефинов в адсорбированном слое и, таким образом, увеличивает вероятность протекания этой бимолекулярной реакции. По-видимому. этой причиной можно объяснить результаты, полученные Лапидусом и другими авторами работы [255] при исследовании превращения изобутена на цеолите NaY, который, вероятно, содержал небольшой дефицит катионов. Было обнаружено, что повышение температуры реакции приводит к снижению общей конверсии и уменьшению выхода октенов с 96 до 31%. Подобное снижение выходов олигомеров указывает на увеличение роли вторичных реакций расщепления продуктов полимеризации. [c.76]

По-видимому, использование высокомолекулярных антиоксидантов, полученных на основе олигомеров различных диенов или олефинов, улучшит их совместимость с полимерными композициями, позволит модифицировать полимер в процессе изготовления и вулканизации резиновых смесей. Изучены различные олигомерные антиоксиданты, содержащие аминные и фенольные ингибиторы, присоединенные к олигомерам путем предварительного их эпоксидирования [165—167]. Содержание присоединенного ингибитора составляет 10—20% (масс.), со- [c.71]

Исследования в области полимеризации, сополимеризации олефинов и алкилирования олефинами заметно развиваются в последние годы благодаря большому разнообразию весьма ценных свойств получаемых продуктов. Так, при сополимеризации этилена, пропилена, децена-1 в присутствии диэтилхлоралюминия получены олигомеры, обладающие депрессорными свойствами [1]. Синтезированы высоковязкие продукты с аналогичными свойствами путем сополимеризации олефинов Сю—С24 со стиролом [2]. Имеются данные [3, 4] о получении олигомеров олефинов с другими мономерами, характеризующихся депрессорными, моющими и диспергирующими свойствами. [c.71]

Эти олигомеры имеют высокий индекс вязкости и низкие температуры застывания. В отличие от способов получения олигомеров двойными связями, олигомеры винилалкилового эфира, полученные в присутствии агента передачи цепи, не содержат двойных связей. Тем самым в данном случае отпадает необходимость в гидрировании полученных олигомеров, что обязательно при синтезе олигомеров наличие двойных срчзей существенным образом ухудшает термоокислительную стабильность. [c.36]

Двухстадийный способ получения олигомеров этилена обеспечивает довольно узкое молекулярное распределение получаемых олефинов благодаря условиям, в которых не идет реакция вытеснения. Выход олефинов С -С18 может превьпиать 80 %, однако высокомолекулярные фракции (> С12) отличаются повышенным содержанием олефинов с внутренней двойной связью [8]. Тем не менее не все фракции олигомеров находят квалифицированное применение [10]. [c.880]

Решающей предпосылкой ул5 чшения технико-экономических показателей производства присадок и развития подотрасли является совершенствование сырьевой базы, в частности организация производства олефинов разной молекулярной массы (от 120 до нескольких тысяч). Разработаны многовариантные системы получения олигомеров низкомолекулярных углеводородов, которые по качественным характеристикам удовлетворяют самым жестким требованиям производства присадок. Так, использование три- и тетрамеров про-хшлена, более квалифицированного сырья по сравнению с полимер-дистиллятом, позволит получать фенатные присадки с экономическим эффектом до 500 руб./т. При организации производства присадки Полипрол с применением олигомеров пропилена ожидаемый экономический эффект составит 6 млн руб./год. [c.12]

При парофазной полимеризации олефинов с низким молекулярным весом на РгОб—5102 [195] или на 0з—ЗЮг [196] образуются только жидкие олигомеры (ди-, три- и тетрамеры). Это происходит вследствие того, что при использованных в указанных работах высоких температурах (200—220° С и 20—70 атм) процессы разрыва проходят с большой скоростью и начинается протекание обратной реакции. Имеется большое количество данных по промышленному получению олигомеров пропилена [198], димеров изобутена [196] и полимербензина [197], но отсутствуют точные кинетические исследования. [c.203]

Исследованы состав и свойства высококипящих (выше 440 °С) олигомеров олефинов с а-метилстаролом, полученных в присутствии различных катализаторов алюмосиликата, хлористого алюминия, катионита КУ-2 и др. Установлено, что на аморфном алюмосиликате и твердом хлористом алюминии преобладают реакции соолигомеризации а-метилстирола с олефинами и алиилирования олефинами. Получённые высококипящие олигомеры отличаются благоприятными вязкостно-температурными свойствами. В статье 3 табл., 1 рис., 15 библ. ссылок. [c.251]

Смесь олигомергомологов имеет широкий фракционный состав (от С4 до С20). Наиболее ценными являются олефины < 10—С18, выход которых составляет в сумме 65—68%. Так как лроцесс получения олигомеров с узким молекулярномассовым распределением осуществить не удается, необходимо разработать комплексные методы использования олефинов с различной длиной цепи, в частности олефинов Се (выход до 10%) и Се <выход до 16%). [c.24]

Ароматические вещества не были найдены. -Более обширные исследования на различных олефинах [3] позволили определить оптимальные условия получейия олигомеров (с областью кипения бензина). В табл. 24 приведены результаты, полученные с пропиленом. [c.241]

Среди азотсодержащих присадок эффективны сукцинимиды. Использование сукцинимидных присадок для повышения качества смазочных масел описано в гл. III особое внимание эти присадки привлекают в связи с их высокими защитными свойствами, что важно для рабоче-консервационных масел. Синтез сукцинимидных присадок в основном осуществляется взаимодействием а-олефинов или их олигомеров с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработкой полученных производных днтарного ангидрида различными аминами. [c.185]

Из линейных олигомеров типа а-олефинов (1-алкенов) низкомолекулярные (С4—Се) применяются в основном в качестве мономеров, олигомеры С —С— для синтеза спиртов и кислот, олигомеры С —С18 — для получения поверхностноактивных веществ. а-Олефины Сщ—С д применяются также для получения присадок к смазочным маслам, эпоксидных полимеров, растворителей и других ценных продуктов. Линейные олигомеры с двойной связью в а-положении обладают высокой реакционной способностью. Они вступают в реакции эпоксидирования, алкилирования, сульфидированпя, гидроформилирования и ряд других. [c.319]

Одним из путей для получения основ синтетических сназочньа иатериалов является полимеризация непредельных соединений. Хотя число полимеризационноспособньос ионоиеров с ненасыщенными связями весьма велико и охватывает практически все классы органических соединений, для получения основ синтетических смазочных масел, отвечающих современным требованиям, пригодными оказались пока только JL -олефины определенного строения олигомеры с высоюш индексом вязкости и низкой температурой застывания могут быть получены лишь из линейных числом углеродных атомов от 6 до 10 [I]. [c.35]

Олигомеры oL -олефинов помимо хороших вязкостно- и низкотемпературных свойств характеризуются удовлетворительной термоокислительной стабильностьв и смазывающими свойствами [23. За рубежом освоено промышленное производство олигомеров JL -олефинов, предназначенных для применения в качестве основ или базовых компонентов моторных масел, гидравлических жидкостей, трансмиссионных масел и пластичных смазок [31. В связи с этим определенный интерес представляет получение и исследование олигадеров винил-алкиловых эфиров как основ или базовых компонентов синтетических смазочных материалов. Винилалкиловые эфиры по своему строению близки к oL-олефинам [c.35]

Линейные ВАФ на основе Се-Сю-фракции олефинов термического крекинга п.парафинов были получены К.Д. Кореневым, О.Н. Цветковым, Е.В.Лебедевым с применением КУ-2 в 1967 г. на Дрогобычском опытном заводе, где с 1969 г. стали вырабатывать до 150 т/г ВАФ на основе С12-С18-фракции тех же олефинов в производстве алкилсалицилатной присадки MA K. В 1973 г. для получения подобных ВАФ ( 10 тыс.т/год) на основе Сle- ig-фракции олигомеров этилена по [c.13]

При 30%-ной конверсии степень полимеризации олефинов равна в среднем 4. Олигомеры из смесей а-олефинов Сд—Сю имеют более низкие температуры застывания. После полимеризации из полученных продуктов удаляли димеры, отгоняли их под давлением 10 мм и оставшиеся олигомеры подвергались гидрогенизации, в присутствии никелевого катализатора при 150—200° под давлением 150 кГ1см . После гидрогенизации в олигомере оставалось приблизительно 57о малоактивных олефиновых соединений. Гидрированные олигомеры обрабатывались землей типа Бентонит при 80—100°. Полученные масла были бесцветными. Характеристики смазочных масел приведены в таблице 25. Масло П. О. 1 было получено из олефинов Сд—Сю, масло П. О. 2 — из олефинов Сц—Си- [c.102]

Методика была усовершенствована исследователями фирмы Shell hemi al Со., разработавшими более сильный растворимый в реакционной среде катализатор, который может быть регенерирован, быстро изомеризуя а-олефины в олефины, имеющие двойную связь внутри цепочки, при дальнейшем эффективном гидроформилировании последних [25]. Кинетика и другие условия этого процесса приведены в [25, 26]. Основными побочными продуктами оксо-синтеза являются парафины, олефины, димеры олефинов, а также следы ацетатов, сложных эфиров и диолов, которые удаляются в процессе фракционной перегонки как более легкие, либо как более тяжелые фракции. Оксо-спирты представляют собой первичные разветвленные спирты, однако их раз-ветвленность вызвана главным образом пендантной спиртовой группой. Следует отличать разветвленные оксо-спирты от спиртов, полученных гидроформилированием олигомеров пропилена, таких как ноненов и додеценов, которые сами по себе имеют разветвленную структуру. Эти материалы обсуждаются в разделе, относящемся к использованию олефинов в качестве исходного сырья. [c.15]

С учетом вышесказанного был разработан процесс получения высших алкилбензолов алкилированием бензола олигомерами пропилена в присутствии каталитической системы на основе трихлорида алюминия, толуола и этилхлорида. При алкилиро-иании бензола высшими олефинами в присутствии апротоиных кислот, в частности хлорида алюминия, наряду с основной реак- [c.112]

Среди полиолефинов наилучший комплекс свойств проявляют олигомеры альфа-олефинов С0-С д, полученные в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации. Однако вопрос об оптимальной каталитической системе и условиях олигомеризации окончательно не решен. Известные трудности вызывает и обеспеченность исходным сырьем крупномасштабного, производства полиолефиновых масел. В связи с зт15м представляется перспективным синтез соолигоме-ров различных олефинов, например альфа-олефинов со стиролом, этилена с пропиленом и т.д. Необходимо отметить актуальность работ по крекингу этилен-пропиленовых каучуков с последующим гидрированием крекинг-дистиллятов, в результате чего получены масляные основы, превосходящие по термической стабильности, индексу вязкости и температуре застывания минеральные масла. [c.40]

По данным института ВНИИолефин, выход олигомеров пропилена фракции 320—420 °С составляет около 50 %. Качество алкилбензолов и алкилтолуолов, полученных при использовании этих олефинов, является вполне благоприятным для синтеза маслорастворимых сульфонатов. [c.159]

Полимеризация этилена по методу Циглера может быть использована для получения его олигомеров — главным образом линейных а-олефинов С4 — С20 (кривая распределения продуктов реакции соответствует функции Пуассона с максимумом при С12). Мелкораздробленный алюминий, диспергированный в растворителе, активируют размалыванием в шаровой мельнице и обрабатывают при повышенном давлении водородом в присутствии триэтилалюминия. Образовавшийся диэтилалюминийгид-рид обрабатывают этиленом под давлением и получают триэтил-алюминий. [c.108]

В настоящее время ведутся исследования по расширению ресурсов олефинового сырья для производства алкилсалицилатных присадок. В связи с этим разработан процесс получения модифицированной алкилсалицилатной присадки дисперсал-1 на основе октилфенола [15]. Изучается также возможность замены дефицитных олефинов, получаемых крекингом твердых парафинов, на олигомеры этилена. [c.30]

Наиболее часто как основы для загущения применяются олигомеры а-олефинов и эфиры двухосновных кислот или полиолов. Поли-а-олефины получают сополимеризацией а-олефинов (например, этилена с пропиленом), часто в присутствии водорода, или термическим крекингом этилен-пропиленового синтетического каучука (СКЭП). Для получения моторного масла продукт крекинга СКЭП подвергают карбамидной депарафинизации, а затем гидрированию. Масло состоит преимущественно из изопарафиновых углеводородов и имеет следующие показатели [47] [c.27]

Еще в 30-е годы были известны варианты процесса многоступенчатой полимеризации или сополимеризации олефинов с различными структурами, а также чисто термическая полимеризация или полимеризация, катализируемая пероксидами. В многоступенчатой полимеризации олигомеры исходных олефинов, полученные с кислотными катализаторами (HjSOj, HsPOi), подвергали последующей полимеризации на второй ступени с помощью катализатора Фриделя— Крафтса. В большинстве случаев сополимеризация заключалась в одновременной полимеризации о-олефинов с ароматическими виниловыми соединениями (стиролом, винилнафталином) или диенами, иногда с добавлением соединений хлора или серы (алкилхлоридов, меркаптанов, серы, сульфидов фосфора) [6.48— 6.57 ]. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология