Поли метилстирол получение

Рис. Ь 15, ИК спектр поли-Р-метилстирола, полученного катионной полимеризацией Таблетка с КВг [329].

Стереоспецифический кристаллический поли-а-метилстирол получен нутем катионной полимеризации с эфиратом трехфтористого бора в смесях к-гексана с толуолом н хлороформом при —78°. Характеристическая вязкость полимеров, как функция содержания в полимеризационной системе хорошего растворителя (хлороформ или толуол) проходит через максимум, соответствующий переходу от гетерогенной к гомогенной полимеризации. [c.500]

Бомбардирование электронами резистов с укороченными цепями и неупорядоченным расщеплением связей ведет к образованию экспоненциального распределения молекулярных весов, которые изменяются от очень малых до больших значений [152]. Селективное растворение облученных участков в проявителе требует большого различия растворимостей полимеров с укороченными и неукороченными цепями. Это может быть достигнуто только в том случае, когда распределение молекулярных весов двух продуктов заметно отличаются. Следовательно, минимум дозы облучения зависим не от первоначального молекулярного веса, а скорее от степени завершения радиационно-химической реакции в полимерном соединении. Именно это определяет необходимость большого количества электронов для достижения того состояния распределения продуктов расщепления, которое было бы в достаточной степени меньше исходного распределения молекулярных весов. Для получения хорошего разрешения и уменьшения случаев образования проколов рекомендуют иметь высокие исходные молекулярные веса, т, е. 1-2-10 для полиметилметакрилата и поли-метилстирола [152], [c.641]

В работе [1346] приведены масс-спектры димера, тримера и других олигомеров а-метилстирола, полученных в стехиометри-ческих системах. Обсуждалась [1347] возможность разделения олигомеров в соответствии с их молекулярной массой методом тонкослойной хроматографии на основе различий в абсорбционной способности концевых и центральных единиц в макромолекуле. Достигнуто разделение олигомерного полистирола и поли-а-.метилстирола, не содержащего концевых функциональных групп. [c.299]

Эта реакция неприменима для полимеризации этилена (почему ), но ее используют для получения полинзобутилена и поли-а-метилстирола [c.328]

Реакционную смесь выдерживают в течение 1 ч при —78 °С, затем из сосуда в токе азота отбирают определенный объем раствора с помощью сухого медицинского шприца, заполненного азотом. Отобранную пробу по каплям прибавляют к 10-кратному объему метанола, в результате чего поли-а-метилстирол выпадает в осадок. К оставшейся в сосуде реакционной смеси добавляют новую порцию (5,9 г) а-метилстирола при этом красный цвет раствора не должен исчезать.. Через 1 ч из смеси вновь отбирают пробу и в сосуд опять добавляют свежую порцию мономера. Еще через 1 ч опыт прекращают добавлением метанола к реакционной смеси, и полимер выпадает в осадок. Полученные образцы переосаждают из раствора тетрагидрофурана в метанол, фильтруют с отсасыванием и высушивают в вакуумном сушильном шкафу при 50 °С. [c.149]

Ниже описан простой метод получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола по Венгеру , [c.139]

Метод измерения состоит в следующем. Образец полимера весом 12— 120 мг помещают в стаканчик и растворяют в бензоле. После испарения растворителя при комнатной температуре образовавшуюся пленку прогревают в приборе приблизительно 20 мин при температуре около 200°. При этом из образца удаляются остатки растворителя, а молекулярный вес полимера не изменяется. Затем печь нагревают до температуры пиролиза, включают самописец и стаканчик опускают в печь. Когда разложится 30— 60% полимера, стаканчик вынимают из печи. С помощью калибровочной кривой прибора кривую, полученную на ленте самописца, преобразуют в зависимость скорости разложения (мг мин) от времени. Суммарную потерю в весе за данное время можно получить, если проинтегрировать полученные кривые на данном отрезке с помощью планиметра. Таким способом получена кривая для поли-а-метилстирола, приведенная на рис. 97. Метод потери в весе дает зависимость потери в весе от времени для определения скорости в данный момент необходимо продифференцировать экспериментальную кривую, измеряя ее наклон в данный момент времени. [c.206]

Трудности получения образцов для проведения опытов по релаксации напряжений связаны в первую очередь с высокой температурой стеклования поли-а-метилстирола. После того как были опробованы различные методики, был выбран следующий режим подготовки образцов для испытаний. Испарением растворителя из 5—20%-ных растворов полимера в бензоле приготовляли пленки толщиной 0,2—0,3 мм. Для этого раствор выливали на поверхность ртути и выдерживали в сушильном шкафу при 60°. Окончательное высушивание пленок производили на стеклянной подложке в вакууме [c.267]

Получение поли-а-метилстирола и сополимеров а-метилстирола осуществляют в растворе, суспензии или эмульсии. [c.192]

Различия длины цепей полимера можно считать особенностью, заложен ной в свойствах высокомолекулярных коллоидов и зависящей от вида полимеризации, применявшейся для получения полимеров. Различия вида полимеризации у природного и синтетического каучука мсгут быть причиной резкого изменения свойств и поведения полимеров. Очень часто полимеризация не приводит к образованию определенного высокополимерного вещества, а скорее дает смесь продуктов полимеризации. Полистирол, например [82], состоит из смеси полимеров, имеющих одинаксвую структуру, но различающихся по длине цепи. Штаудингер называет эти полимеры полимер-гомологами [84].. Обнаружено, что склонность к полимеризации а-метилстирола значительно меньше, чем стирола, поэтому получаются более короткие цепи и происходит замыкание цикла, ксгда лишь несколько молекул оказываются связанными друг с другом. Таким образом получен гомологический ряд полимеров поли-метилстиролов от димера до октамера. Наличие циклов устансвлено насыщенным характером полученных продуктов и отсутствием концевых групп [88]. Полистиролы и полииндены аналогичны по молекулярной структуре, они состоят подобно метилстиролам из длинных цепей, конечные валентности которых насыщаются при образовании циклов [89]. [c.655]

Добавление а-метилстирола к зеленому раствору катализатора приводит к мгновенному появлению красной окраски, обусловленной присутствием карбаниона стирольного типа. При —80° в реакцию вступает весь мономер и красная окраска устойчива. В пределах от О до —40° расходуется не весь мономер, хотя красная окраска и сохраняется. Остаточное содержание мономера определяется равновесием между мономером и активной полимерной цепью. Равновесная концентрация мономера изменяется с температурой, но при данной температуре она не зависит от первоначальной концентрации мономера, концентрации катализатора и времени реакции. Поли-а-метилстирол, полученный на натрийнафталиновом катализаторе, имеет молекулярный вес порядка 20 000—100 ООО. [c.284]

Поли-п-хлорстирол, иоли-л-метилстирол, полученные со стереоспецифическим катализатором [А1( зо-С4Нэ)з—Ti Ul> являются аморфными, в то время как поливинилциклогексан, нолученны й аналогичпым образом, кристалличен. Гидрирование поли-га-хлорстирола со скелетным никелем дает кристаллический продукт. Таким образом, га-замещенные стиролы являются изотактическими, но не кристаллизующимися полимерами. [c.526]

Окамура и др.50бб, 5067 исследовали зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом поли-а-метилстирола, полученного под действием эфирата трехфтористого [c.330]

Среди других исследований по сравнению различных методов определения МВР одних и тех же образцов полимеров отметим работы 130, 131 точки зрения проблемы моделирования полимеризационных процессов интерес представляет работа японских авторов которые поставили своей целью сравнить стандартные методы определения МВР, не внося в них никаких дополнений. Были выбраны методы хроматографии на колонке (осадительной хроматографии), элюирования из колонки, скоростной седиментации и гель-проникающей хроматографии. Объект исследования — образцы монодисперспого поли-а-метилстирола, полученные анионной полимеризацией и специально обработанные для сужения распределения, и их смеси. [c.340]

Градуировка может быть произведена только по образцам V ополимеров, состав которых определен каким-то другим мето- дом, например рефрактометрическим. Градуировка по искус-ственным смесям растворов полибутадиена и поли-а-метил- стирола невозможна, так как спектр поглощения гомополимера а-метилстирола, полученного каталитическим путем, совершенно Mie похож на спектр связанного а-метилстирола [23, стр. 19—301, в эмульсии а-метилстирол не полимеризуется. [c.17]

В появившихся позднее работах Сакурада и др. [21] предполагают, что резонансный пик метильной группы в области высокой напряженности поля принадлежит изо-тактическим звеньям. На основании этого авторы приходят к выводу (противоположному выводам в работе [5]), что поли-а-метилстирол, полученный с помощью катионных катализаторов, сильно обогащен изотактическими звеньями. Однако такая интерпретация полос в спектре, по-видимому, была опровергнута в недавно вышедшей работе Рами и Стеттона [22], которые снимали спектры при частоте 100 Мгц. Авторы подтвердили выводы Браунштейна, Байуотера и Уорсфолда о преимущественно синдиотактической структуре образцов поли-а-метилстирола, полученных как с помощью катионных, так и с помощью анионных катализаторов при низкой температуре.— Прим. перев. [c.277]

Проведенные исследования позволили установить характер влияния условий проведения процесса полимеризации на молекулярно-массовое распределение и содержание разветвленных макромолекул и сшитых структур для основных типов каучуков, получаемых методом эмульсионной полимеризации (сополимеры бутадиена со стиролом и сс-метилстиролом) и полимеризацией в растворе под действием комплексных катализаторов (цыс-поли-бутадиен и чыс-полиигопрен) и предложить рациональные пути получения этих каучуков с оптимальными молекулярными параметрами (см. гл. 3, 4). [c.15]

Неравновесная полимеризация циклотрисилоксанов на Живых полимерных цепях полистирола, поли-а-метилстирола и других полимеров, полученных анионной полимеризацией непредельных соединений позволяет синтезировать блоксополимеры типа ABA, в которых блоки А силоксановые, а блок В углеводородный. Структура ВАВ с силоксановым блоком посередине невозможна, так как силоксандиоляты не инициируют полимеризацию непредельных соединений [17]. [c.482]

Рпс., 50. Прибор для получения моно-дисперсиого поли-а-метилстирола [c.140]

Даже в простейшем случае, когда высокомолекулярное соединение состоит из молекул одинакового состава, построенных по одному типу, оно является неоднородным по величине молекулярного веса, т>. е. является смесью полимергомологов. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образования, так и к природным полимерам, которые, по-видимому, претерпевают частичную деструк-пию и структурирование в процессе их выделения и очистки. Лишь использовав особые приемы, можно синтетическим путем получить полимеры, размеры молекул которых будут почти однородными. Так, например, Гипперт, Довел и Фордис [4] путем ступенчатого синтеза получили индивидуальные полиэтиленоксиды с мол. весом около 8000. Венжер [5] предложил способ получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола, путем полимеризации мономера в тетрагидрофу-ране в присутствии металлического натрия. Предложен также [6] способ синтеза монодисперсныХ полиуретанов. [c.7]

Рис. III.71. Электронная микрофотография образований, полученных из 0,5%-ного раствора сополимера ПОЭ и поли-а-метилстирола в этилбепзоле.

Браун и Уолл нашли, что начальная скорость образования летучих продуктов возрастает приблизительно в 4 раза нри увеличении степени полимеризации отдельных исследованных фракций поли-а-метилстирола в 15 раз ими были получены экспериментальные данные, приведенные (в виде точек) на рис. VII1-10. Авторам этой работы удалось провести некоторые важные вычисления на основании полученных данных в соответствии с количественным описанием механизма ценной реакции, которое (было предложено Симха, Уоллом и Блатцем и 0бсужда.10сь выше в разде- [c.36]

Как известно, при парофазном каталитическом окислении особенно легко окисляется водород углерода, находящегося в а-поло-жении к двойной связи. Это объясняется большей реакционной способностью атомов водорода, которые находятся в а, я-сопряже-НИИ в молекулах олефинов. Так, энергия разрыва связи С—Н в пропане равна 95 ккал, а для отрыва атома Н из группы СНз в пропилене требуется лишь 77 ккал. Благодаря этому при парофазном окислении пропилена над рядом катализаторов в качестве основного продукта получается акролеин. Представляло интерес в аналогичных условиях попытаться окислить а-метилстирол с целью получения а-фенилакролеина. Последний очень мало изучен, и в литературе почти нет указаний на его получение и свойства. [c.221]

Окамура и сотрудники [78] изучали полимеризацию а-метилстирола в к-гексане в смеси с толуолом или хлороформом при —78° с эфиратом трехфтористого бора. Поли-а-метилстирол, выделенный как при высоких степенях превращения, так и из смесей растворителей, содержащих более 30 об.% хлороформа, при комнатной температуре частично нерастворим в бензоле. На нерастянутых образцах нерастворимо фракции была получена четкая картина дифракции рентгеновских лучей. Она, как оказалось, аналогична дифракции иолиизопропенилтолуола. Полимеры, полученные в растворах из смесей н-гексана и толуола, хотя обладают высоким молекулярным весом, но легко растворяются в бензоле при комнатной температуре. [c.274]

Описано получение монодисперспого поли-а-метилстирола под действием натрия в тетрагидрофуране и механизм образования диапионов с короткими цепями в присутствии нового инициатора — дифенилнатрия, обладающего наибольшей электроотрицательностью среди ароматических углеводородов, образуется монодисперсный продукт (Ми/М = 1,026) [c.128]

В промышленности стирол получают главным образом каталитическим дегидрированием этилбензола. Широко используемый в качестве мономера а-метилстирол получают дегидрированием изопропилбензола. Исходными мономерами для получения поли-хлорстнрольных пластиков являются п-хлорстирол и 2,5-дихлорстирол. [c.242]

Мелхор применял аналогичную систему для получения сополимеров а-метилстирола с винилтолуолом (смесь 65% пара-, 33% мета- и 2% орто-изомеров). Смесь мономеров нагревали до 110° С, пока конверсия не достигала 35—40%, затем ее переводили на вертикальный червячный конвейер с полыми лопастями, на котором степень конверсии увеличивалась до 55—65%. После этого смесь пропускали через двухчервячный экструдер, нагретый до 170° С на входе и в первой вакуумной зоне и до 150° С около сопла. В вакуумной зоне удаляли непрореагировавший мономер, который затем возвращали в реактор, а сополимер выдавливали и гранулировали. [c.316]

При сравнении этих данных с результатами, полученными в [3], установлено, что термическая деструкция поли-а-метилстирола определенно является реакцией первого порядка и энергия ее активации равна 271,7 кДж/моль. Первый порядок реакции объясняется механизмом распада полимерных цепей по закону случая, приводяп1его к образованию свободных радикалов. За ним следует быстрый цепной распад с концов цепей, имеющих свободные радикалы, с образованием мономерных молекул. Поскольку скорость случайных разрывов цепи существенно ниже, чем скорость цепного распада, то она определяет скорость реакции в целом и имеет первый порядок. [c.26]

Представителем такого класса соединений является поли-и-ксилилен [1], который может быть получен из и-ксилилена, образующегося при нагревании -ксилола до 1273 К, а также полибензил, получаемый нагреванием хлористого бензоила при 373 К в присутствии катализатора оксида железа [3]. Исследование термодеструкции этих двух полимеров показало, что их термостабильность близк-а (Гзо полибензила равна 703 К, а поли-и-ксилилена-705 К) и они полностью разлагаются в температурном интервале 683-743 К. Масс-спектроскопический анализ летучих продуктов термодеструкции полибензила показал, что они состоят из толуола [5,9% (масс.)], бензола [1,4% (масс.)] и ксилола [0,1% (масс.)] [3]. При термодеструкции поли- -ксило-ла зафиксировано выделение следующих летучих продуктов ксилола [2,83% (масс.)], толуола [0,29% (масс.)], метилэтилбен-зола [0,28% (масс.)], метилстирола [0,14% (масс.)] и бензола [0,06% (масс.)] [3]. Отсутствие в летучих продуктах мономера (и-ксилилена), по-видимому, обусловлено его высокой реакционной способностью и способностью полимеризоваться при выходе из зоны нагрева. [c.39]

Ряд промышленных процессов, к которым относятся, например, производство дивинила из бутиленов. производство стирола и метилстирола, гидратация ацетилена в ацетальдегид и прямая гидратация этилена в этиловый спирт, осуществляются а присутствии большого избытка водяного пара. При синтезе каучуков применяются процессы эмульсионной поли.меризации с использованием воды в качестве дисперсионной среды. Кроме того, в водную дисперсию каучука, полученную в результате полимеризации, вводятся дополнительное количество воды в процессе коагуляции латекса. Многочисленные я разнообразные од1ерации выделения основных воднорастворямых веществ из газовых смесей связаны с. получением слабых водных растворов этих веществ, например при выделении ацетальдегида из газовой смеси с ацетиленом. [c.27]

Рис. VI.5. Экспериментальная хроматограмма поли-а-метилстирола (а), полученная в толуоле при 30 °С на жидкостном хроматографе ХЖ-1302 с использованием пяти хроматографических колонок со стирогелями фирмы Waters с пределами проницаемости по длинам трансцепей полистиролов 10 10 3-10 10 и 10 А экспериментальная (---) F (V),

Уравнения (70) и (72) очень похожи, если V принять равным 2,5 для любой сферически симметричной частицы, и, как сообщается, точно описывают кг ПС и поли-а-метилстирола в циклогексане при тэта-температуре [84] на основе седиментационных данных. Однако недавно проведенные измерения трансляционной диффузии в системах полистирол — циклогексан при тэта-условиях с помощью метода КРЛС приводят к значениям к которые находятся между крайними значениями, полученными по уравнению (71), с одной стороны, и по уравнениям (70) и (72), с другой [34]. Для меньших молекулярных весов эти результаты лучше описываются теориями Пюна — Фиксмана и Фрида для более высоких молекулярных весов — теорией Ямакавы — Имаи. [c.197]

Уравнение (73) удовлетворительно объясняет данные по коэффициентам трения для ПС в различных растворителях [87]. Термодинамический вклад в кр очень хорошо описывается с помощью двухпараметрической теории полимерных растворов [87]. Недавно опубликованные данные, полученные методом КРЛС для растворов ПС в тетрагидрофуране, также согласуются с теорией Пюна — Фиксмана [37, 44]. Данные по коэффициентам трения поли-а-метилстирола в транс-декалине и толуоле при малых исключенных объемах указывают на соответствие с теорией Пюна — Фиксмана, а не с теорией Ямакавы [88]. Ни одна из теорий не дает хороших результатов при больших исключенных объемах [88]. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология