Получение метакролеина

Метакриловую кислоту (аналогично получению акриловой кислоты из пропилена) можно получить окислением нзобутилена через промежуточное образование метакролеина [c.106]

Аналогичным образом окисление изобутилена приводит к получению метакролеина, а не окиси изобутилена [c.161]

С точки зрения технологического применения большой интерес представляет реакция селективного каталитического окисления изобутилепа в метакролеин (окислы Ы, Со, Мо иммобилизированные на силикагеле комплексы Си и , 630 К) и далее в кислоту и эфиры [12, 13, 19]. По этой схеме разработан новый процесс получения метакриловых эфиров, особенно эффективный в случае предварительной гидратации изобутилена в трет-бути-ловый спирт. [c.14]

Первая стадия аналогична получению акролеина, сопровождается образованием тех же побочных веществ, но протекает с меньшей селективностью. Для ее осуществления предложены многокомпонентные катализаторы на основе молибдена с добавками оксидов В1, Со, N1, Те, V, 8Ь, Ре, Р и др. Окисление ведут при 350—450 °С и атмосферном давлении, разбавляя смесь изобутена и воздуха водяным паром. Степень конверсии изобутена может достигать 90—98 % при селективности 70—90 %. Еще лучшие результаты дает окисление смеси изо- и к-бутенов, когда первый окисляется в метакролеин, а второй подвергается окислительному дегидрированию до бутадиена-1,3 [c.408]

В последнее время разработаны дещевые и удобные методы получения алифатических ненасыщенных альдегидов (акролеина, метакролеина, кротонового альдегида и др.) окислением углеводородов нефти [96, 124]. Они стали наиболее доступными продуктами для синтеза непредельных кислот. В литературе (главным образом патентной) предлагаются три основных метода жидкофазного окисления алифатических ненасыщенных альдегидов при низких температурах (20—60°) в присутствии солей переходных металлов [125— 128], гетерогенного серебряного катализатора [129—131] и ванадиевой кислоты [132, 133] в различных растворителях (углеводородах, органических кислотах, эфирах, кетонах и т. д.). [c.123]

Обрыв цепей при окислении алифатических ненасыщенных альдегидов протекает в основном в результате рекомбинации ацильных радикалов, что подтверждается выражением, полученным для скорости окисления акролеина [127] н метакролеина [135] [c.124]

Изучено [39] влияние добавок алифатических углеводородов на газофазное окисление пропилена в присутствии смешанного катализатора из окислов висмута, молибдена и сурьмы. Экспериментально показано, что этан, этилен и пропан не мешают превращениям пропилена в акролеин. Изобутилен, бутен-1 и цис-бутен-2 тормозят окисление пропилена и сами энергично расходуются по ходу реакции, причем из первого углеводорода С4 об-)азуется метакролеин, а из второго и третьего — бутадиен-1,3. полученные результаты объясняют, [39] с позиции конкурентной адсорбции исходных углеводородов на одних и тех же активных центрах катализатора. [c.21]

Окислением метакролеина может быть получена метакриловая кислота, сложные эфиры и нитрил, которые служат для получения [c.202]

Ненасыщенные альдегиды (акролеин и метакролеин) представляют большой интерес как исходные продукты для получения полимеров и сополимеров с активной функциональной (карбонильной) группой. Кроме того, на их основе могут быть получены другие акриловые мономеры. [c.311]

Для исследования сополимера стирола с метакролеином, полученного радикальной полимеризацией, применяли количественную ИК-спектроскопию в области 4000—450 см [1298]. Наибольший интерес представляют полосы поглощения свободных альдегидных групп при 1722 см , полоса поглощения стирола при 540 см , позволяющая охарактеризовать уменьшение длины звеньев стирола, и полоса поглощения стирола при 760 см , связанная с распределением тройных МСМ-звеньев в сополимере. [c.295]

Основной побочной реакцией является образование СОг и НгО. Окисление н-бутиленов и сопутствующих им в сырье продуктов, а также вторичные реакции образовавшегося бутадиена с кислородом приводят к получению большой гаммы кислородсодержащих веществ, среди которых обнаружены фуран, формальдегид, ацетальдегид, акролеин, метакролеины, муравьиная, уксусная, пропионовая и малеиновая кислоты. [c.104]

Мономеры, содержащие функциональные группы, способные при последующем взаимодействии с красителями обеспечить химическое окрашивание волокна и очень высокую прочность окраски. К таким мономерам относятся, например, п-аминостирол, акролеин и метакролеин. Например, сополимер акрилонитрила с га-амино-стиролом содержит ароматическую аминогруппу. Эта аминогруппа подвергалась диазотированию, а затем проводилось сочетание полученного диазосоединения с различными азосоставляющими с образованием полимерного красителя [41]. [c.213]

Аналогичными методами может быть получен метакролеин пиролизом ди-р-металлилового эфира, альдольной конденсацией формальдегида с пропионовым альдегидом и неполным окислением 2-метилпропена (изобутилена). [c.312]

Sn-Sb-ОксидньА катализатор как модифицированный добавками соединений щелочных металлов, так и без добавок с успехом можно использовать для окисления смеси бутиленов с целью одновременного получения метакролеина и бутадиена. Варьируя состав катализатора и условия окисления, можно направить процесс в сторону преимущественное получения одного из этих продуктов. [c.104]

Один из двух ненасыщенных альдегидов, изомерных кротоновому, — винилацетальдегид СН2=СНСН2СНО — не получен. Второй изомер — метакролеин СН2=С(СНд)СНО — получают каталитическим окислением (дегидрированием) металлилового спирта воздухом или дегидратацией /3-ме-тилглицерина [c.311]

Технология, базирующаяся на изобутилене, включает выделение его из фракции С4, гидратацию в третичный бутанол с последующим двухступенчатым окислением последнего сначала в метакролеин, а затем в метакрило-вую кислоту. Этот способ в основном использовали японские фирмы, однако следует отметить, что в настоящее время фирма Асахи начинает осваивать процесс окисления третичного бутанола в присутствии аммиака с получением метакрилонитрила, его гидратации в амид метакриловой кислоты и этерификации последней в метакрилаты. [c.343]

Окисление и окислительный аммонолиз изобутилена. В промышленности практически це реализовано окисление изобутилена в метакролеин, потому что метаК ролеип не нашел применения. Окисление изобутилена имеет практическое значение главным образом для получения мета криловой кислоты, но этот процесс только начал выходить за рамки лабораторных исследований. Пока же имеются лишь патенты, предлагающие различные методы доокисления метакролеи на в метакриловую кислоту. [c.298]

Оценка величин энергии активации отдельных элементарных актов, входящих в сложный процесс окисления а-ненасыщенных альдегидов, затруднительна, так как расчеты основаны на реакциях однородных молекул и радикалов, а существующие методы их изучения довольно грубы. Однако величины констант скоростей и энергии активации реакций процесса окисления метакролеина, этакролеина и кротонового альдегида аналогичны константам элементарных актов, полученным при окислении насыщенного альдегида деканаля [8] и ароматического — бензальдегида [11]. [c.60]

Для получения полимерных антиоксидантов для каучуков исследовали реакцию химической модификации альдегидокаучуков (сополимеров бутадиена с метакролеином) с анилином и алкил- [c.74]

Преодоления этих затруднений были предложены гетерогенные катализаторы окисления а жидкой фазе (суспендированные серебро, медь), но, по- видимому, лучшие результаты получаются при газофазном гетерогеннокаталитическом процессе. В отличие от насыщенных кислот, претерпевающих при этом глубокое декарбоксилирование и расщепление, а, р-нен асы щенные кислоты, стабилизованные двойной связью, явились относительно стойкими. Наиболее подходящими катализаторами для окисления акролеина и метакролеина оказались молибдаты висмута и кобальта при 420—480 Х . Как и при синтезе самих альдегидов, реакция проводится при разбавлении водяным паром с применением воздуха в качестве окислителя. Этим путем реализуется двухстадийный процесс получения акриловой и метакриловой кислот из олефинов [c.619]

Недавно было сообщено [106], что арилированием акролеина и метакролеина по 1пеервейну можно получить р-арил-а-хлорпро-пионовые альдегиды. Если бы выходы можно было улучшить и если бы дегидрохлорирование не представляло затруднений, то эта реакция могла бы явиться ценным синтетическим методом для получения коричных альдегидов с заместителями в ядре. Обычно эти важные соединения получают путем смешанной альдольной конденсации между ароматическим и алифатическим альдегидом. [c.222]

Известно применение и других инициирующих систем. В частности. Роговин с сотрудниками использовали в качестве окислителя пятивалентный ванадий для получения следующих соединений диальдегид целлюлозы-гар-поли(акрилонитрил), поли(акриламид-пр-2-метил-5-винилпиридин), поли (метакролеин-мр-акрилонитрил) (141], целлюлоза-гар-пол-Какрилонитрил), целлюлоза-пр-поли(2-метил-5-винилпири-дин), целлюлоза-пр-поли(акриловая и метакриловая кислоты) [142, 143], целлюлоза-пр-поли (метилметакрилат) [144] и цел-люлоза-пр-поли (диметилвинилэтинилкарбинол) [145]. [c.25]

В зависимости от целевого продукта меняют условия проведения реакции. Для получения карбинола необходим постоянный большой избыток ацетилена, что достигается понижением температуры до (—10—0°С), использованием большого количества растворителя и медленным прибавлением карбонильного соединения. Наиболее легко в реакцию вступают ацетиленовые соединения, тройная связь которых включена в систему сопряжения (винилацетилен, фенилацетилен, ацетиленовые кетоны, ацетиленкарбоиовые кислоты и т. д.). Еще большее влияние на протекание реакции оказывает строение карбонильного соединения. Альдегиды, легко подвергающиеся уплотнению под действием щелочей, или совсем не могут быть использованы для синтеза в классических условиях, или требуют очень большого избытка растворителя. В классических условиях не удается ввести в реакцию непредельные альдегиды и кетоны (бензаль-дегид, коричный, кротоновый альдегиды, метакролеин, окись ме-зитила и т. д.), а также первые члены ряда предельных альдегидов (уксусный, пропионовый, масляный). Для получения вторичных спиртов реакцию проводят под давлением или используют апротонные растворители (ампды, ацетали, эфиры этилен-и диэтиленгликоля). [c.65]

Метакролеин СНг=С (СНз)—СНО — жидкость с острым запахом (1кип = 73,5°С), используется в качестве сырья для производства метакриловой кислоты и ее эфира, являющихся ценными мономерами в производстве метилметакрилатов, метил-аллилового спирта, р-метилглицерина и др. Перспективным ме-тодом его получения является окисление изобутена [c.157]

Для получения полимерных покрытий применяют также и другие соединения. Например, в работах [i39, 140] для получения полимерных осадков предложено проводить электрохимически инициированную сополимеризацию дивиниловых мономеров с различными виниловыми мономерами (акролеином, метакролеином, 2-гидроксиэтилметакрилатом, метилвинил-кетоном, винилацетатом, глицидилметакрилатом, стиролом, а-метилстиролом, метилакрилатом, этилакрилатом, метакриламидом, акрилонитрилом, метакрилонитрилом и т. д.). Эти мономеры растворяют в полярных растворителях (диметилсульфоксиде, диметилформамиде, диметилацетамиде, ацетонитриле, пиридине, формамиде и т, д.), содержащих в качестве электролита соли тетраалкиламмония или щелочных металлов. Примерами таких систем являются смеси Л/,Л -метиленбисакрил-амида (5 г) и акрилонитрила (10 г) в диметилацетамиде (85 г), а также этиленгликольдиметакрилата (3 г) и метилметакрилата (30 г) в диметилформамиде (67 г). Эти системы в качестве электролита содержат соль тетраалкиламмония (2 г). Осадки образуются на катоде при плотности тока 2— 20 мА/см . Продолжительность процесса зависит от природы применяемых мономеров и растворителя. Полученные осадки рекомендуют сушить при температуре выше температуры кипения растворителя в течение 10—20 мин. Полимеры содержат поперечно сшитые макромолекулы, имеют высокую молекулярную массу, обладают высокой адгезией, твердостью, эластичностью и не растворяются в различных органических растворителях. [c.105]

Второй метод — получение метакриловой кислоты каталитическим окислением изобутилена кислородом с последующим окислением образовавшегося метакролеина в метакриловую кислоту [c.156]

В этом же патенте [171] предлагается получение изопрена совместно с метакриловой кислотой. В частности, показано, что мет-акролеин окисляется смесью гидроперекисей трет.гексила в присутствии СгаОз и дает метакриловую кислоту с выходом 52%. Как известно, метакролеин получают каталитическим окислением изобутилена [c.109]

Метакролеин кипит при 68,4° плотность его равна 0,837 (при 20°). Через несколько часов он полимеризуется в белую массу, не растворимую в органических растворителях. Эту полимеризацию легко подавляют гидрохинон и другие ингибиторы. Метакролеин также образуется с количественным выходом при нагревании метилглицерина с 12%-ной серной кислотой под нормальным давлением. Окисление метакролеина в жидкой фазе кислородом при 14 ат, комнатной температуре и в присутствии ацетатов меди и никеля как катализатора приводит к получению метакриловой кислоты с 96%-ным выходом при продолжительности реакции 5 час. максимальная степень превращения составляет 61,7%. Применяя для связывания воды пятиокись фосфора, метакриловую кислоту можно количественно этерифи-цировать метанолом [25]. [c.362]