Реакции эфиров сульфокислот

Большинство сложных продуктов реакций (эфиры, сульфокислоты, полимеры и др.) концентрируется в кислом гудроне и вместе с ним отделяется от основного вещества нефтепродукта. [c.288]

Согласно Фрейденбергу и Гессу реакция эфиров сульфокислот с аммиаком нли гидра.чином может быть использована для распознавания первичных, вторичных и третичных спиртов или фенолов. [c.579]

Скорость реакций эфиров сульфокислот и галоидпроизводных [c.629]

РЕАКЦИИ ЭФИРОВ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.471]

В связи с реакциями образования и гидролиза эфиров карбоновых кислот приведем аналогичные реакции эфиров сульфокислот и неорганических кислот. [c.765]

Выпущенная в свет первая часть книги посвящена эфирам серной кислоты и сульфокислотам жирного ряда. В предлагаемой вниманию читателя второй части книги содержится обзор по сульфокислотам ароматического ряда и их производным, включающий описание получения, свойств и реакций этих сульфокислот и таких производных, как хлорангидриды, эфиры и ангидриды. [c.5]

Границы применения положительную реакцию дают муравьиная и молочная кислоты, алифатические нитросоединения. Перечисляемые ниже сложные эфиры не дают гидроксамовой реакции эфиры угольной и хлоругольной кислот, уретаны, эфиры сульфокислот, эфиры неорганических кислот. Фенолы не мешают реакции. [c.304]

СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА и ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокислот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электрофильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфокислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. [c.342]

Алкиловые эфиры сульфокислот (алкилсульфонаты) часто используют вместо алкилгалогенидов, чаще всего при изучении механизмов реакции, но также и в синтезе. Сульфонат-ионы — это анионы сильных кислот, и поэтому они являются слабыми основаниями и, следовательно, как и гало-генид-ионы, хорошими уходящими группами в реакциях нуклеофильного замещения или элиминирования. [c.674]

Алкилсульфонаты имеют вполне определенные преимущества перед алкилгалогенидами в реакциях, где существенна стереохимия. Это преимущество связано не с реакциями этих эфиров, а с особенностями их синтеза. Независимо от того, используют ли при исследовании реакции замещения или элиминирования алкилгалогениды или алкилсульфонаты, почти во всех случаях исходным веществом служит спирт. Алкиловые эфиры сульфокислот обязательно получают из спирта, а алкилгалогенид почти всегда стремятся получить из спирта. Именно на стадии спирта возможно провести разделение антиподов или диастереомеров, а лишь затем спирт превращают в галогенид или сульфонат, проводят исследуемую реакцию и изучают ее продукты. [c.675]

Как показано в следующем разделе, получение галогенида из спирта всегда сопровождается разрывом углерод-кислородной связи и, следовательно, возможно обращение конфигурации и рацемизация. Получение эфиров сульфокислот не сопровождается разрывом углерод-кислородной связи и, следовательно, происходит с полным сохранением конфигурации проводя реакцию с данным сульфонатом, мы точно знаем его стереохимию. [c.675]

Следовательно, протонные растворители должны, как правило, ускорять реакции нуклеофильного замещения В частности, именно по этой причине 5к-реакции с участием галогеналканов и эфиров сульфокислот обычно проводят в средах, состоящих полностью или частично из воды, спиртов или карбоновых кислот. Энергия водородных связей в начальном и переходном состояниях часто превышает изменение энергии Гиббса в ходе активации, обусловленное электростатическими эффектами растворителей. С другой стороны, в 8к2-реакции (5.101) атакующий нуклеофильный реагент Y также может специфически сольватироваться протонными растворителями тогда его реакционная способность, а следовательно, и скорость 8к2-реакции будут снижаться. Примеры специфической (электрофильной) сольватации анионов-нуклеофилов и уходящих групп в З -реакциях можно найти в работах [264—269, 581—585] опубликованы также соответствующие обзоры [581, 582]., .... [c.299]

При обработке серной кислотой перечисленные выше нежелательные компоненты масляных фракций подвергаются реакциям сульфирования с образованием кислых эфиров, сульфокислот, суль-фонов, дисульфидов и т.д. [c.328]

Обычно кислотную очистку желательно проводить при сравнительно низкой температуре, не превышающей 35-45 С. Заметного влияния температуры на эффективность очистки при этих показателях не выявлено. Необходимо иметь ввиду, что при реагировании олеума с парафином из-за выделения теплоты температура в мешалке может подниматься на 10-15 С и достигать 50 С. Однако дальнейшее повышение температуры сопряжено с рядом отрицательных моментов, а именно при превышении 60-70 С возможно выделение 80 в линию абгаза за счет роста парциального давления в олеуме, что ведет к его нерациональному расходу и снижению концентрации. Кроме того, при повышенной температуре реакции увеличивается вероятность растворения в парафине эфиров сульфокислот, что вызывает трудности их отделения при дальнейших операциях. [c.229]

Все без исключения арильные эфиры сульфокислот реагируют с алюмотидридом лития в соответствии со схемой (б). Алкильные эфиры сульфокислот не всегда дают нормальные продукты восстановления (реакция а) и могут, в известных случаях, подвергнуться восстановлению по уравнению (б) [197, 702, 703, 832, 840, 841, 1111, 1279, 1379, 1402, 1704, 1728]. Такое течение реакции гидрогенолиза было объяснено влиянием пространственных факторов [1728]. Это особенно часто наблюдалось в реакциях эфиров сульфокислот и вторичных спиртов в ряду сахаров, которые к тому же восстанавливаются труднее, чем эфиры сульфокислот и первичных спиртов [832, 702, 703, 841, 1379, 1402, 1704]. Это различие в реакционной способности было использовано для селективного восстановления дисульфонатов [702, 703, 1704]. При соответствующих условиях процесс восстановления метил-4,6-дитозил-2,3-ангидро-а-В-аллозида (XIX) (тозил-/г-толуолсульфонил) [c.152]

Наиболее характерными реакциями эфиров сульфокислот (сульфойатов), а также галогенангидридов и амидов являются реакции их гидролиза или расщепления под действием других нуклеофилов, например аминов (аминолиз). При этом, в зависимости от строения сульфон ата, силы нуклеофила, природы [c.471]

В водном растворе [383] или в среде органического растворителя [384] эта реакция проходит легко даже с кислотами, которые обычными методами этерифицируются с трудом. Напртюр, метиловые эфиры сульфокислот [385] могут быть приготовлены нагреванием натриевых солей кислот с диметилсульфатом. Используя избыток диметилсульфата, можно всегда добиться практически полного превращения соли в эфир. [c.67]

Как это ни странно, реакция образования метиловых эфиров сульфокислот при помощи диазометана не была известна в литературе до 1962 г. (Сверн). Процесс протекает быстро, гладко и приводит с высоким выходом непосредственно к образованию чистых метиловых эфиров соответствующих сульфокислот. [c.224]

Восстановление других классов органических соединений комплексными гидридами металлов может происходить иным путем. Так, восстановление алкилгалогенидов, эфиров сульфокислот и эпоксидов протекает как нуклеофильное замещение Sn2 типа, в процессе которого перенос гидрид-иона осуществляется атакой аниона AIH4 . Как и следовало ожидать, при восстановлении эпоксидов происходит обращение конфигурации атома углерода, атакуемого алюмогидридом лития, а в случае несимметричного эпоксида связь углерод-кислород разрывается со стороны наименее замещенной связи в соответствии со значимостью стерических препятствий в S] 2 реакциях. Восстановление винил-, циклопропил- и арилгалогенидов может проходить другим путем по карбанионно-му, четырехцентровому или радикальному механизму в зависимости от природы восстановителя и условий реакции. [c.125]

Эта реакция используется для превращения спиртов в углеводороды путем восстановления их сложных эфиров сульфокислот, чаще всего сложного эфира и-толу-олсульфо кислоты [28]. [c.27]

Алкилсульфонаты (обычно тозилаты) можно превратить в амины действием аммиака или другого амина. Для проведения реакции с низкокипящими реагентами, такими, как аммиак и простейшие амины, необходимо давление. При реакции с более высококипящими аминами, типа пиперидина, достаточно простого кипячения [44]. Этот метод с успехом применялся в ряду стероидов [45, 46] и сахаров [47, 48]. При взаимодействии аммиака и экваториальных сложных эфиров сульфокислот в стероидных, декалильных и циклогек- [c.509]

Спиртовые гидроксилы — основной тип функции в моносахаридах — по ряду причин являются плохими уходящими группами в нуклеофильном замещении. Поэтому их обычно модифицируют, превращая в эфиры сульфокислот (сульфонаты), чаще всего в эфиры метаносульфокис-лоты (мезилаты, на схемах обычно обозначаемые знаком Мз) или п-толуолсульфокислоты (тозилаты, обозначаемые обычно Та). Остаток сульфокислоты — хорошая уходящая группа, легко замещаемая во множестве реакций нуклеофильного замещения, а сам синтез мезилатов и тозилатов выполняется весьма просто, обычно обработкой спирта соответствующим хлорангидридом в пиридине по схеме [c.127]

Наиболее общим и широко используемым методом дегидратации спиртов с образованием олефинов является применение кислот, например серной, фосфорной или п-толуолсульфокис-лоты. Ввиду того что эти реагенты в обычных условиях могут способствовать протеканию реакций с участием ионов карбония, часто происходит изомеризация углеродного скелета [34]. Реакция сольволитического элиминирования при использовании эфиров сульфокислот и спиртов обладает тем же недостатком. В этих случаях реакция Чугаева является песьма ценной, поскольку она редко сопровождается перегруппировками. [c.99]

Кроме того, изменения в скорости реакции и в характере продуктов реакции нитрита серебра с замещенными бензилброми-дами как функция заместителя в гесря-положении (ср. табл, 1) становится понятной ий том основании, что переходное состояние в этих реакциях обладает характером иона карбоиия. То, что образование связи между серебром н галогеном представляет важную часть движущей силы этих реакций, ясно из того факта, что эфиры сульфокислот нё вступают в реакцию с нитритом серебра. [c.123]

Взаимодействием избытка диметилсульфата с натриевыми производными ацетиленов было получено большое количество ацетиленовых углеподородов с выходом до 80%, считая на использованный углеводород [28]. При реакциях натриевых или магниевых производных ацетилена с различными эфирами ароматических сульфокислот в качестве растворителей применяют эфир, тетралин и минеральное масло [93, 170, 183] часто вместо серного эфира целесообразно использовать толуол или дйбутило-выи эфир. Применение магниевого производного алкилапетилепа невыгодно, так как в этом случае расходуются два модя эфира сульфокислоты [c.41]

Осн. р-ции эфиров сульфокислот-процессы замещения, в к-рых сульфонат-анион выступает в качестве уходящей группы протекают по механизмам 5 у1 и 8 1. Такие р-ции используют для алкилирования спиртов, фенолов или тиолов. По реакц. способности эфиры сульфокислот можно расположить в след, ряд FзS020R (трифлаты) > [c.469]

Реакцию эфиров ароматических сульфокислот с солями роданистоводородной кислоты чаще всего проводят в водно-спирто-вон среде при температуре 80—100°. Выходы алкилроданидов при получении этим методом колеблются в довольно широких пределах, но в большинстве случаев они составляют 60—80%. [c.15]

Из эфиров сульфокислот наиболее удобно использовать эфиры то. [уолсульфокислоты калиевые и натриевые соли этой кислоты не растворимы в этиловом спирте и легко могут быть отде-леи1>1 от других продуктов реакции, что представляет значительные удобства. [c.55]

Реакцию солей роданистоводородной кислоты с эфирами сульфокислот обычно ведут при нагревании, используя в качестве растворителя этиловый спирт или ацетон. [c.55]

Эти продукты используются в обычных химических реакциях для получения ("г. нтетических моющих средств (мерсолатов), вспомогательных средств для текстильной промышленности (сульфамидов), растворителей для пластмасс (эфиров сульфокислот). [c.91]

Еще одним примером использования эфиров сульфокислот служит их превращение в эпоксиды в случае, когда вицинальная гидроксигруппа имеет гранс-конфигурацию [42,50]. Реакция протекает в присутствии основания, обычно с высоким выходом. Например, 2- и 3-тозилаты [(36) и (37), соответственно] метил-4,6-О-бензилидеи-а-Л-глюкопиранозида дают 2,3-ангидриды с манно- [c.143]

Расщепление эфиров сульфокислот алюмогидридом лития происходит путем нуклеофильного замещения сульфонилоксигруп-пы гидрид-ионом с образованием дезоксипроизводных (см. разд. 26.1.9.3) пли путем атаки атома серы с регенерацией исходного спирта. Первый путь наблюдается только в случае первичных сульфонилоксигрупп, причем условия реакции должны строго контролироваться. В случае вторичных сульфонатов всегда наблюдается (хотя и медленная) атака атома серы, если невозможно образование ангидроцикла. Если же в результате внутримолекулярного замещения получается эпоксид, он далее реагирует с восстанавливающим агентом, и продуктом реакции являются дезокси-соединения. [c.173]

Достоинством серной кислоты как катализатора является значительная скорость этерификации при сравнительно невысоких температурах (80—150°С). К недостаткам серной кислоты как катализатора следует отнести возможность дегидратации спиртов до олефинов, сульфирование ненасыщенных соединений, присутствующих в исходных спиртах и образующихся в результате побочных реакций. Не исключается возможность осмоления органических соединений, а также образование сложных эфиров сульфокислот, что приводит к снижению цветостабильности пластификатора. Для удаления катализатора из сложного эфира-сырца необ--ходимо проводить нейтрализацию щелочным агентом и ряд водных промывок. [c.8]

Для предупреждения образования примесей при синтезе пластификаторов наибольшее значение имеет точное соблюдение технологического режима производства. Особенно это относится к процессу получения диэфирных пластификаторов в присутствии катализаторов кислотного типа (серная кислота, арилсульфокис-лоты). Избыток катализатора приводит к образованию полных эфиров сульфокислот, остающихся в пластификаторе после водных промывок пластификатора-сырца. Наличие сульфоэфиров ухудшает цвет и гидролитическую стойкость готового продукта при хранении и переработке пластифицированного полимера. Повышение температуры синтеза и времени реакции при проведении процесса в присутствии кислотного катализатора способствует протеканию дегидратации спиртов с образованием непредельных соединений. [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология