Гидрогенизация в жидкой фазе

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Ф а с м а н А. Б., Сокольский Д. В., Оптимизация процессов каталитической гидрогенизации в жидкой фазе, в сб. Моделирование и оптимизация каталитических процессов . Изд., Наука , 1965, стр. 242. [c.587]

Выход низших фенолов можно значительно увеличить, если извлекать и высококипящие фенолы (например, метанолом) из фракций 210—325° (или 225—325°) и направлять их на повторную гидрогенизацию в жидкой фазе. Так, по данным Б. Я. Рабинович, Г. Д. Евсеева и автора, выход низкокипящих фенолов при добавлении в угольную пасту сырых фенолов, выделенных из фракций 210—325° жидкофазного гидрогенизата, увеличивается ша 40-45%. [c.840]

А. а. Фасман, Д. В. Сокольский ОПТИМИЗАЦИЯ ПРОЦЕССОВ КАТАЛИТИЧЕСКОЙ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.242]

Таким образом, возможность и целесообразность потенциометрической оптимизации процесса каталитической гидрогенизации в жидкой фазе обусловлены наличием связи между величиной смещения потенциала и скоростью (а также селективностью) восстановления непредельных соединений. Указанная зависимость имеет функциональный характер и сохраняется при варьировании большинства режимных параметров. [c.244]

Рис. 7. Блок-схема потенциометрического оптимизатора каталитической гидрогенизации в жидкой фазе

Катализаторы для деструктивной гидрогенизации применяются или в виде спрессованных гранул (таблеток), или осаждаются на тот или иной носитель, нанример кусковую окись алюминия. Это так называемый стационарный катализатор, загружаемый в реакционную камеру и применяемый обычно для процесса, идущего в паровой фазе. Для процесса гидрогенизации в жидкой фазе катализатор, как правило, применяется в виде тонкого порошка, смешиваемого с продуктом в количестве 0,6—2,0% (от первичного сырья) и находящегося во взвешенном состоянии [c.315]

Французский патент немецкой фирмы защищает способ, который в сущности является просто гидрогенизацией в жидкой фазе нитросоединений в присутствии катализаторов (металлы 2—8-й групп периодической системы, особенно тяжелые металлы этих групп, далее Си, Ag, Au и соединения этих групп, как таковые или на носителях). По словам патента ни нитросоединения, ни водород не требуют при этом очистки от сернистых соединений, причем эти, обычно ядовитые для катализаторов, примеси регулируют действие катализатора так, что реакция не идет далее образования аминогруппы, т. е. не имеет места ни гидрогенизация ядра, ни отщепление NHg. [c.494]

Рассмотренные выше данные позволили М. С. Немцову высказать следующее основное положение по процессу гидрогенизации в жидкой фазе с плавающим (суспендированным) катализатором Наибольшая интенсификация процесса может быть достигнута в том случае, когда скорость подвода растворенного водорода будет во всем объеме жидкости практически равна скорости его расходования на катализаторе при насыщении жидкости водородом . [c.137]

Совокупность всех данных, имеющихся в настоящее время, позволяет сознательно подходить к подбору катализаторов гидрогенизации в жидкой фазе. [c.153]

При подборе металлических катализаторов гидрогенизации в жидкой фазе наряду с параметрами решетки катализатора, степенью заполнения -оболочки электронами и радиусом атомов катализатора необходимо считаться с природой растворителя и pH среды. [c.180]

Рис. 15. Изомеризация гексена-1 во время гидрогенизации в жидкой фазе

Для процессов, в которых исходные вещества находятся в разных фазах, указанная последовательность стадий может включать в себя также стадию растворения компонентов реакции из другой фазы в фазе, в которой находится катализатор. Так, например, реакции гидрогенизации в жидкой фазе, если водород реагирует в растворенном состоянии, должны протекать также через стадию растворения водорода в фазе, содержащей гидрируемый компонент. [c.18]

В 1904—1905 гг. реакции гидрогенизации в жидкой фазе начал изучать Ипатьев [66], использовав для этого аппарат высокого давления. [c.59]

Хромит меди в процессе гидрогенизации в жидкой фазе при 200—250° С производит гидрогенолиз обеих С — О-связей в [c.193]

К ВОПРОСУ о ПРИНЦИПАХ ПОДБОРА КАТАЛИЗАТОРОВ ГИДРОГЕНИЗАЦИИ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ [c.178]

Активность катализаторов VHI группы периодической системы Д. И. Менделеева в реакциях каталитической гидрогенизации, в жидкой фазе определяется параметрами их решетки, степенью заполненности оболочки электронами и атомным радиусом. Эти наиболее общие закономерности распространяются и на сплавы металлов VUI группы. [c.185]

В случае каталитической гидрогенизации в жидкой фазе многие считают, что наиболее медленной диффузионной стадией является диффузия водорода через жидкость, а не диффузия жидкости или растворенной органической молекулы, как можно было бы думать из-за низкой концентрации водорода в растворе. [c.4]

В докладах освещены теоретические и практические вопросы предвидения каталитического действия, гетерогенной гидрогенизация в жидкой фазе, каталитического окисления, каталитической изомеризации проблемы промышленного катализа, приготовления катализаторов и исследования их свойств электрохимическими и физико-химическими методами. [c.2]

Вишневский Н. Е. Изотермические реакторы для гидрогенизации в жидкой фазе. — Труды Всесоюзного совещания по катализаторам гидрогенизации жиров, сахаров и фурфурола . Алма-Ата, Казахстан , 1967, с. 125—133. [c.250]

В СССР обстоятельные исследования деструктивной гидрогенизации нефтяных остатков, а также сравнительные исследования гидрогенизации нефтяных остатков и первичных смол были проведены И. С. Динер и М. С. Немцевым [И ], Л. С. Альтман и М. С. Немцевым [12], Б. Н. Маслянским и Ф. С. Шендерович [13] и др. Было показано, что в условиях относительно низкой температурной гидрогенизации (в жидкой фазе) сырье с большим содержанием парафиновых углеводородов не может дать бензина с высокими антидетонационными св011ствами. Однако нри высоком содержании в сырье ароматических углеводородов или фенолов и в этих условиях могут получиться бензины, вполне удовлетворительные по антидетонационным свойствам. Так, бензин, полученный из грозненского парафинистого мазута путем пизкотемпературной гидрогенизации, имел октановое число 46,5. Бензин, полученный из крекинг-остатка установки Винклер-Коха в Грозиом, дал бензин с октановым числом 57,5. Бензин из сланцевой смолы имел октановое число 58,5, а бензин, полученный ири восстановлении фенолов первичных смол — октановое число 92. [c.172]

Рис. IV. 27. Схема низкотемпературной гидрогенизации в жидкой фазе фирмы Лурги

При гидрогенизации в жидкой фазе несоответствие между температурой и давлением процесса, может вызвать, кроме того, переход части сырья в газов ю фазу, что ухудшит условия контакта [c.455]

Для гидрогенизации в жидкой фазе был использован остаток выше 325°, полученный после разгонки сырой сланцевой смолы. Результаты анализа этого остатка приведены в табл. 1. [c.67]

Для гидрогенизации в жидкой фазе, протекающей в двух реакционных камерах, расположенных рядом, для осуществления более длительного контакта пылевидный катализатор смешивался с загрузкой. Этот катализатор (окись молибдена на специальном носителе) не регенерировался, так как он применялся в очень малых количествах. [c.18]

Гидрогенизацию в жидкой фазе проводят в реакторе с перемешиванием, соединенном с реактором со стационарным слоем катализатора (парофазный реактор), где завершается процесс гидрогенизации /3,7/. Никель Ренея используют при температуре 200°С и давлении 15 атм. Водород и жидкий бензол непрерывно вводят в реактор. Пары (98-99% цикло-гексана) непрерывно выводятся с водородом и подаются на стационарный слой никелевого катализатора для гидрогенизации остатков бензола. При этом теплота реакции в реакторе с перемешиванием расходуется на испарение циклогексана. Можно отметить, что катализатор в реакторе с перемешиванием действует как "заградитель", удаляя яды из паров, и таким образом свободное от ядов вещество поступает на вторую стадию, где активность катализатора должна поддерживаться высокой. Второй реактор не охлаждается. Если конверсия в первом реакторе падает до 95% циклогексана, второй реактор начинает нагреваться, что указывает на необходимость замены катализатора в реакторе с перемешиванием новой порцией. Конечный продукт гидрирования содержит бензол в количестве порядка 20 ч. на млн. [c.214]

Олефины. В УСЛОВ1ИЯХ деструктивной гидрогенизации, т. е. крекинга при давлении водорода, основной реакцией превращения олефинов является их гидрирование в соответствующие парафины. Применение катализаторов (платина, палладий, никель) позволяет снизить температуру гидрирования. Экспериментально показано, что скорость гидрирования снижается по мере увеличения числа атомов углерода в молекуле олефнна — для этилена относительная скорость равна 1, для пропилена — 0,8, для н-октена 0,6. Указанные данные позволяют объяснить, почему на первой стадии гидрогенизации (в жидкой фазе) в полученных тяжелых жидких продуктах содержится значительное количество непредельных соединений, а в газах почти отсутствует этилен. При деструктивной гидрогенизации практически сведена до м инимума лолимеризация олефинов, поскольку скорость 1ИХ гидрирования значительно выше скорости полимеризации. В условиях деструктивной гидрогенизации возможна циклизация олефинов с образоваиием ароматических углеводородов — циклодегидрогенизация. Этот процесс проводят в присутствии оксидных катализаторов. [c.166]

Оптимальные условия гидрогенизации в жидкой фазе могут быть достигнуты в том случае, колда скорость подвода растворенного водорода будет во всем объеме жидкости практически равна скорости его расходования на катализаторе при насыщении жидкости водородом. Влияние температуры на процесс гидрогенизации каменного угля при рабочем давлении водорода 20 МПа по"казано в табл. 6.5. Видно, что выход жидкого гидрогенизата достигает максимума при л 400°С, а затем по мере дальнейшего повышения температуры он несколько снижается. При этом содержание асфальтенов в жидких продуктах резко уменьшается. Об эффективности процесса в интервале 400—460 °С можно также судить по уменьшению плотности гидрогенизата и увеличению в нем доли фракции, выкипающей до 300 С. Таким образом, по мере роста температуры возрастает глубина реакций расщепления. [c.177]

Изменение концентрации водородных ионов в растворе оказывает противоположное влияние на величину энергии связей — Н и — С. В зависимости от соотношения, в котором изменяются энергии этих связей, pH по-разпому будет влиять на скорость как всего процесса, так и отдельных его стадий. Появляется возможность регулирования с помощью pH энергий связи реагирующих молекул с поверхностью катализатора, а в силу этого — возможность влиять не только па скорость процесса, но и на механизм, селиктивность и направление реакции гидрирования. Поэтому при подборе катализаторов гидрогенизации в жидкой фазе необходимо учитывать величину pH среды. [c.161]

Несмотря на возможности получения качественных бензинов путем гидрокрекинга, последний в течение двадцати с лишним лет не находил широкого применения в промышленности переработки дистиллятного нефтяного сырья, так как требовал дополнительных затрат на водород, повышенное давление и т. д. Дистиллятное сырье поэтому подвергали обычному крекингу, ь том числе каталитическому крекингу и реформингу, а некреки-рующееся сырье (крекинг-остатки нефти, тяжелые сернистые мазуты и т. п.) подвергали деструктивной гидрогенизации в жидкой фазе с последующим улучшением антидетонационных качеств бензинов методами реформинга (450—550° С, 30—70 атм, катализаторы — СггОз, СггОз/А Оз). [c.174]

Скорость реакции каталитической гидрогенизации в жидкой фазе существенно зависит от энергии связи водорода и непредельного соединения с поверхностью и их относительных адсорбционных коэффициентов. Указанные величины изменяются с природой растворителя в широких пределах, что позволяет изменить селективгюсть процессов. [c.185]

К о b е К. А. а. V i t t о п А. Гидрогенизация в жидкой фазе 1-метил-4--изопропилбензола. Ind. Eng. hem., Ind. Ed., 1940, 32, № 6, 775—777. [c.370]

Воостановление ацетона в изопропиловый спирт можно осуществить или пропусканием ацетона и водорода над катализатором при атмосферном или повышенном давлении, или проведением гидрогенизации в жидкой фазе, т. е. введением водорода под давлением в суспензию катализатора в жидком ацетоне. Sabatier и Senderens гидрированием ацетона над никелевым катализатором при [c.447]

Таким образом, можно считать, что главный эффект высокого парциального давления водорода состоит в смещении равновесия реакции гидрирования. Как кинетический фактор, дав.пение водорода не монгет полностью обеспечить необходимую скорость реак-ПШ1, по кра11ней мере при гидрогенизации в жидкой фазе, и приходится прибегать к повышению температуры процесса. [c.454]

Выход керосиновых фракций, выкипающих от 200 до 300°, сначала возрастает, а потом начинает уменьшаться, вследствие дальнейшего разложения на бензин и газ. С увеличением глубины расщепления сырья ненасыщеппость продуктов реакции повышается, и появляются карбоиды во все возрастающем количестве. Начало образования карбоидов отвечает глубине разложения около 40%. 1 Эту глубину разложения следует принять как оптимальную для гидрогенизации в жидкой фазе, так как, хотя выход бепзина и невысок, общий выход жидких продуктов, направляемых на дальнейшую переработку, составляет 92% от взятого на реакцию мазута. Увеличение глубины разложения приводит к спин-еению выхода жидких продуктов. [c.457]

Как видно, процесс получения жидкого топлива из угля слагается из двух основных раздельных фаз 1) жидкофазной гидрогенизации угольной пасты и 2) парофазной гидрогенизации среднего масла. Наиболее трудоемкой и экономически тяжелой является первая из этих фаз, требующая громоздкой, дорогой аппаратуры, использование которой к тому же недостаточно эффективно но причине медленного течения гидрогенизации в жидкой фазе в этой стадии процесса происходит также излишний перерасход водорода на гидрогенизацию кислородсодержащих комнонентов угля с образованием отбросной воды. Все эти обстоятельства привели к тому, что в своем дальнейшем развитии процесс получения искусственного жидкого топлива на базе угля частично несколько уклонился от своего первоначального направления и пошел но пути гидрогенизации не угля, а буроугольных и других смол, а также тяжелых масел. [c.508]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология