Гидрогенизация каталитическая гетерогенная

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Для удаления гетероатомов из молекул с целью последующего структурного анализа продуктов реакции пригодны многие методы, позволяющие сохранить целостность углеродных скелетов, в первую очередь методы гомогенной или гетерогенной каталитической гидрогенизации, наиболее употребительные при изучении сернистых соединений нефтей. [c.42]

Механизм каталитических гетерогенных реакций очень сложен и зависит от природы реакции. Все каталитические гетерогенные реакции включают в себя стадии адсорбции и десорбции. За счет энергии адсорбционного взаимодействия с поверхностными атомами катализатора ослабляются, а иногда и разрываются, химические связи реагирующих частиц. Например, реакция гидрогенизации этилена на катализаторе протекает через стадии адсорбции [c.199]

Реакции между газообразными веществами на поверхности твердых катализаторов весьма часто применяются при осуществлении промышленных процессов (синтез метилового спирта, реакции гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, синтез и окисление аммиака и т. д.). Кинетика таких каталитических реакций существенно изменяется по сравнению с кинетикой в отсутствие катализатора. В некоторых случаях увеличение парциального давления одного из реагирующих газов приводит вместо ускорения реакции к ее замедлению. В других случаях замедление реакций происходит вследствие увеличения количества одного из продуктов реакции. В гетерогенных газовых реакциях часто наблюдается дробный порядок реакций. [c.409]

Большую роль в установлении структуры нефтяных ГАС сыграло сочетание гетерогенной каталитической гидрогенизации с ГЖХ анализом образующихся углеводородов ( хроматография углеродных скелетов [361 ]). Такой гидрогенолиз можно проводить [c.42]

Обычно гетерогенно-каталитические реакции осуществляют одно-или многократным пропусканием (циркуляцией) реагирующих газов или парообразных веществ через слой неподвижно расположенного в трубке или реакторе катализатора. Однако в некоторых случаях применяют мелкораспыленные катализаторы, суспендированные в масле или в самих жидких реагентах. Гидрогенизация жидких масел в твердые жиры (гидрирование жиров) осуществляется пропусканием водорода через нагретое масло со взвешенным в нем никелевым катализатором. Аналогично первая фаза деструктивного гидрирования тяжелых нефтяных остатков (асфальтов, смол и т. д.) проводится под давлением в присутствии плавающего катализатора (стр. 421). Синтез углеводородов из СО и На пытались осуществлять. [c.58]

Пример 1-3. Моделирование кинетики гетерогенного каталитического процесса. Рассмотрим пример, взятый из области гетерогенного катализа. Опишем кинетику реакции гидрогенизации, проводимой в аппарате идеального смешения. В ней принимают участие вещества, находящиеся в трех различных фазах в газовой фазе содержится водород (под большим давлением), в жидкой фазе — четыре вещества Л, 5, С и Н , а в твердой фазе — катализатор, представляющий собой слой зернистого материала. В этой системе происходят следующие реакции [c.129]

Преимущества, связанные с псевдоожижением твердого компонента при взаимодействии твердой фазы с газообразной, изложенные ранее, остаются в силе и при гетерогенном катализе. Впервые кипящий слой в каталитических реакциях в производственном масштабе был применен при каталитическом крекинге нефтепродуктов, гидрогенизации углеводородов и др. [c.139]

Гетерогенными каталитическими реакциями мы назвали такие, в которых катализатор образует самостоятельную фазу. Гетерогенный катализ получил очень широкое применение, так как он дает возможность регулировать скорость реакции, что является весьма ценным для любого случая практического проведения реакции. Большая часть продукции, вырабатываемой химической промышленностью и смежными с нею отраслями, получается с помощью методов гетерогенного, обычно газового, катализа. Гетерогенный катализ в жидкой фазе тоже находит применение (например, при гидрогенизации жиров), но значительно реже, чем катализ в газовой фазе. В дальнейшем мы будем рассматривать преимущественно газовый катализ. [c.339]

Эта идея о существовании бифункциональных катализаторов, или одновременного действия нескольких каталитических точек , чрезвычайно важна. Как будет показано в гл. IV, эта идея является основой современных представлений о действии активных мест в ферментах. Для гидролиза сложных эфиров на это указывает Лейдлер [251, который рассматривает одновременную атаку молекулы воды и частиц с кислотными свойствами. В модифицированной форме это представление встречается в гетерогенном катализе в механизме ХВВ (см. стр. 242), а также в современных взглядах на многие реакции гидрогенизации или обмена. [c.66]

Гомогенно-каталитические реакции делят на реакции в газообразной системе и реакции в жидкой системе, последние, в свою очередь, подразделяют на реакции катализа кислотами, основаниями и солями. Гетерогенный катализ удобнее всего исследовать по типам реакций (окисление, гидрогенизация, полимеризация и др.), на которые влияют контактные вещества с определенными свойствами. [c.176]

Первой стадией гетерогенно-каталитической реакции является хемосорбция по крайней мере одного из реагентов на поверхности. В реакциях окислительновосстановительного типа в образовании хемосорбционной связи принимают участие S- или р-электроны реагентов и электроны или свободные орбитали катализатора. Из соображений квантово-химической теории следует, что наиболее благоприятными для этого являются d-орбитали входящих в состав контакта металлов или катионов. При этом наименьшая склонность к образованию таких связей должна проявляться для конфигураций d , d и d . При процессах дегидрирования ситуация совершенно аналогична той, которая была рассмотрена в главе, посвященной катализаторам гидрогенизации. При изложении фактического материала о каталитической активности элементов и их соединений в соответствии с положением элементов в периодической системе мы приводили подтверждение этой точки зрения. Поэтому сейчас мы лишь подведем некоторые общие итоги. [c.175]

Дальнейшее развитие теории катализа тесно связано с исследованием состояния катализатора во время реакции. Принципы структурного и энергетического соответствия, оставаясь решающими, должны относиться к системе катализатор — реагирующее вещество, сложившейся ко времени достижения стационарного состояния катализатора. Степень окисления поверхностных атомов катализатора, природа лигандов и состав промежуточного координационного комплекса определяют направление реакции и лимитирующие стадии. Решающую роль играют методы определения состояния катализатора и всей системы во время реакции. Одним из таких методов является измерение потенциала (или электропроводности) катализатора во время реакции. Легче всего это сделать в проводящих средах как в жидкой, так и в газовой фазе для гетерогенных и гомогенных катализаторов. В окислительно-восстановительных процессах структурным фактором являются не только размеры кристаллов и параметры решеток, но и кислотно-основные характеристики процессов. Всякая поверхность или комплексное соединение представляют собой кислоту или основание по отношению к реагирующему веществу, а это определяет направленность (ориентацию) и энергию взаимодействия вещества с катализатором. Для реакции каталитической гидрогенизации предложена классификация основных механизмов, основанная на степени воздействия реагирующего вещества на поверхность катализатора, заполненную водородом. В зависимости от природы гидрируемого вещества в реакции участвуют различные формы водорода. При этом поверхность во время реакции псевдооднородна, а энергия активации— величина постоянная и зависящая от потенциала поверхности (или раствора). Несмотря на локальный характер взаимодействия, поверхность в реакционном отношении однородна и скорость реакции подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда, причем возможно как взаимное вытеснение адсорбирующихся веществ, так и синергизм, т. е. увеличение адсорбции БОДОрОДЗ ПрИ адсорбции непредельного вещества. Таким образом, созданы основы теории каталитической гидрогенизации и возможность оптимизации катализаторов по объективным признакам. Эта теория является продолжением и развитием теории Баландина. [c.144]

В докладах освещены теоретические и практические вопросы предвидения каталитического действия, гетерогенной гидрогенизация в жидкой фазе, каталитического окисления, каталитической изомеризации проблемы промышленного катализа, приготовления катализаторов и исследования их свойств электрохимическими и физико-химическими методами. [c.2]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Бонд Дж. К., Уэллс П. Б. Механизмы каталитической гидрогенизации непредельных углеводородов на переходных металлах.— В кн. Катализ Физикохимия гетерогенного катализа Пер. с англ. М. Мир, 1967, с. 351—477. [c.57]

Вследствие гетерогенного катализа и связанного с ним применения высоких давлений появилась возможность для решения следующей важнейшей экономической проблемы — деструктивной гидрогенизации углей до жидкого моторного топлива (1910—1913 гг. Ипатьев, Бергиус — см. [5]). К концу 20-х годов деструктивная каталитическая гидрогенизация стала внедряться и в производство нефтяных бензинов. Она обеспечивала повышение выхода крекинг-бензинов за счет гидрогенизации более высокомолекулярных продуктов, предупреждала коксо-образование и способствовала обессериванию бензинов. [c.100]

Конкретную информацию об условиях гетерогенного и гомогенного каталитического присоединения водорода и свойствах гидрированных полимеров можно найти в работах [2-4]. В настоящем обзоре, базирующемся в основном на работах, выполненных за последние 20 лет, особое внимание уделено анализу специфических особенностей каталитической гидрогенизации высокополимеров, кроме того, рассмотрены методы восстановления с помощью химических агентов. [c.41]

Способные к гидрогенизации полимеры существенно различаются по химическому строению, гибкости цепи, форме молекулярных клубков в растворах, способности к ассоциации, характеру адсорбции на каталитической поверхности. Изучение особенностей поведения каждого из полимеров в реакции и факторов, определяющих протекание процесса, может представлять собой самостоятельную задачу. К сожалению, в большом числе исследований не принималась во внимание возможность неоднородного протекания гетерогенного каталитического гидрирования полимеров и обсужденные выше работы обращают внимание исследователей на важность учета этого явления. [c.45]

Сравнительно недавно были сформулированы Н. А. Васюниной А. А. Баландиным и Р. Л. Слуцкиным положения о системе катализаторов, действующих при гидрогенолизе углеводов и много атомных спиртов [52, 53], — о гомогенном катализаторе разрыва связи С—С (крекирующем агенте) и гетерогенном катализатор гидрогенизации. В то же время было открыто каталитическое дей ствие в этой реакции растворимых соединений металлов, наприме сульфата железа, хелатного комплекса железа с сахарными кисло тами, сульфата цинка и др., названных гомогенными сокатализа торами гидрогеиолиза [54, 55]. Механизм их действия рассмотре в гл. 3 добавление гомогенных сокатализаторов ускоряет гидроге нолиз в 2—3 раза с получением гидрогенизата примерно таког( же состава, как и без их применения. [c.122]

Статья об активации молекулярного водорода в гомогенном катализе, написанная Уеллером и Миллсом, представляет собой обзор новой области — гомогенной гидрогенизации. Катализаторами здесь служат растворимые комплексные соли меди, серебра и ртути. Исследование механизма и кинетики зтих реакци может по-новому осветить давно известные реакции гетерогенной каталитической гидрогенизации. [c.3]

Итак, в отличие от гомогенного ортанического катализа в растворах, который является основой классического органического синтеза, гетерогенный катализ представляет отход от принципов классической химии он знаменует начало нового периода в paзвиfии органической химии. Начало этому периоду положено работами Сабатье и Ипатьева, благодаря которым были успешно решены многие вопросы гидрогенизации органических соединений, прежде всего углеводородов, и открыты пути всевозможных превращений спиртов. Работы Ипатьева были фундаментом в подготовке синтеза дивинила, осуществленного позже Лебедевым. Ипатьев и Гурвич впервые в 1913—1915 гг. осуществили полимеризацию этилена и его гомологов на твердых катализаторах. Работы Сабатье и Ипатьева положили начало исследованиям каталитического действия большого количества металлов, окислов металлов и солей и изучению совместного действия катализаторов. [c.71]

Гетерогенный катализ широко применяется в целом ряде важнейших технологических процессов каталитическое окисление аммиака при производстве NN03, каталитический синтез аммиака, гидрогенизация органических веществ. Развитие теории гетерогенного катализа позволило значительно усовершенствовать эти процессы, а всевозрастающее применение катализаторов в промышленности в свою очередь стимулирует исследования в этой области. [c.237]

Большинство теоретических исследований в области гетерогенного катализа направлено на решение проблемы предвидения каталитического действия. В работах школы Г.К.Борескова сформулированы основные подходы для предвидения каталитического действия ката1шзаторов газофазного окисления. Эти подходы основаны на комплексном исследовании природы и энергетических характеристик промежуточных взаимодействий в условиях катализа, скорости и селективности каталитической реакции. Для жидкофазных процессов, в частности, реакций жидкофазной каталитической гидрогенизации, подбор оптимальных каталитических систем, в первую очередь, оптимального растворителя, проводится чисто эмпирическим путем на основании анализа результатов экспериментальньЕх исследований кинетических закономерностей и механизмов изучаемых реакций. [c.137]

B. Грязнойа (Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова). Гетерогенный 1<атализ является важным источником информации о пористой структуре катализаторов. Нами совместно с Г. В. Цицишвили и сотр. было обнаружено, что даже из одних и тех же исходных веществ можно получить примерно одинаковые по составу, но сильно отличающиеся по активности катализаторы. Так, родиевые цеолиты типа Y со степенью обмена на ионы родия 22 и 25% после восстановления их водородом при 400° С имеют одинаковые удерживаемые объемы по бензолу, но резко различную каталитическую активность по гидрогенизации бензола. Поскольку экспериментальная энергия активации гидрогенизации бензола на этих катализаторах практически одинакова, можно считать, что природа их активных центров близка, а различие в активности этих образцов вызвано разным числом и различной доступностью активных центров из-за неодинакового распределения их в цеолите. [c.335]

Нет сомнения, что адсорбция играет важную роль в контактном катализе, например в окислении двуокиси серы или аммиака над платиной или в гидрогенизации органических соединений никелем. Фарадею и другим ранним исследователям механизм гетерогенного катализа казался загадочным. Представление о мономо.лекулярной адсорбции в значительной мере пролило свет на этот процесс. Иллюстрацией может служить данно<-Лэнгмюром [41 ] объяснение каталитического окисления окиси углерода над платиной. При низких температурах (от 200 до 400°С) скорость реакции нропорциональпа парциальному давлению кислорода и обратно пропорциональна давлению окиси углерода п])и этом скорость реакции быстро возрастает с температурой. При более высоких температурах (500—800°С) скорость реакции пе зависит от температуры она пропорциональна давлению окиси углерода, если имеется избыток кислорода, и давлертию кислорода, если в [c.98]

Оанавной профилирующий практикум Катализ в органической химии. Гетерогенный катализ — проводится на IV курсе. Задачей его является изучение студентами типичных каталитических реакций, значительная часть которых представляет практический интерес. Опыт проведения практикума позволил из большого числа разнообразных каталитических процессов отобрать методически наиболее удобные. В программу включены задачи и коллоквиумы по следующим разделам 1) каталитическая гидрогенизация, 2) каталитическая дегидрогенизация и дегидроциклизация каталитический крекинг, 3) каталитическая гидратация и дегидратация, 4) каталитическое окисление, 5) каталитическое алкилирование. [c.214]

Кремерс и Поляни [101] проверили туннельную теорию гетерогенного катализа на стироле. Они указывают, что если гидрогенизация происходит согласно туннельному эффекту, то скорость будет значительно меньше для более тяжелого изотопа, чем для более легкого, и поэтому, когда почти весь водород прореагирует, более тяжелый изотоп будет сконцентрирован в остатке. Опыты это подтвердили. Измерения отношений изотопов фактически позволили бы установить, можно ли движение атомов в химических реакциях представить уравненияАш движения классической механики или имеются значительные кван-тово-механические отклонения. Ремезов [412], обсуждая возможность применения туннельного эффекта к каталитической гидрогенизации, пришел к выводу, что должна быть значительная разница в скорости реакции для изотопов всдсрода. Экспериментальные данные для каталитической гидрогенизации холестерина на палладии не дали, однако, доказательств в пользу туннельного эффекта. Реме- [c.179]

Цепной механизм, предложенный Кобозевым и Анохиным [274] для каталитического окисления водорода при температурах ниже 200°, а также Бенневитцем и Нейманом [45] для гидрогенизации этилена при обыкновенной температуре, подвергся критике Зельдовича и Рогинского [516], которые считают, что нет основания предполагать образование объемных цепей для гетерогенных газовых реакций при низких температурах, ненормально высокие скорости таких реакций, повидимому, возможны согласно молекулярно-кинетическим представлениям, принимая во внимание теплоты активации и адсорбции, а также изотермы адсорбции реагирующих соединений. [c.182]

Ретерогенный катализ в системе медь — окись л еди Гетерогенное образование формиатов Гетерогенный катализ Гетерогенная каталитическая гидрогенизация [c.184]

Периодические методы осуществления жидкофазных гете- рогепно-каталитических реакций применяют в промышленности достаточно широко при производстве относительно малотоннажных продуктов фармацевтических препаратов, душистых веществ и т. п. До сравнительно недавнего времени гидрогенизация жиров также проводилась периодическим методом. Сейчас, однако, доля гидрогенизационных заводов, работающих по такому способу, все уменьшается. Аппараты для периодического проведения гетерогенно-каталитических реакций не отличаются от реакторов периодического действия для проведения некаталитических реакций. Реакторы обязательно должны оснащаться устройствами, обеспечивающими хорошее перемешивание реакционной смеси, — мешалками или выносными циркуля- [c.178]

Первой ступенью в развитии гетерогенно-каталитического синтеза являются исследования Сабатье [4]. В них затрагивается целый ряд органических реакций, но наиболее разработанной областью является гидрогенизация органических соединений. Применяя в качестве катализатора свежевосстановленный никель, Сабатье уже тогда показал преимущества гетерогенного катализа. Реакции гидрогенизации происходили в одну стадию с применением газообразного водорода и часто приводили к количественным выходам целевых продуктов алканов из ал-кенов, циклоалкаыов из бензола и его гомологов, спиртов из альдегидов и кетонов. Отпала необходимость в сложном оформлении синтезов методика экспериментов Сабатье состояла в основном в пропускании смеси паров органического вещества с водородом через трубку с катализатором. [c.98]

В гетерогенном каталитическом процессе, каким является, процесс деструктивной гидрогенизации, первая стадия катализа за-ключается в адсорбции реагентов на новерхности твердого катализатора. Это обстоятельство вызывает известные затруднения при переработке твердых ископаемых, так как твердые тела даже в СИЛ1ИЮ диспергированном состояпии, плохо адсорбируются поверхностно (например, дым и аэрозоли). Необходимый контакт с катализатором может быть достигнут лишь в том случае, если органическая масса угля будет переведена в жидкое состояние, Мен ду тем, большинство твердых горючих ископаемых плав]гтся лишь частично, причем часто плавление сопровождается разложе нием исходного вещества. Поэтому гидрогенизации должно иред-шествовать термическое растворение органической массы твердых ископаемых в каком-либо растворителе. [c.447]

В теории гетерогенного катализа понятие каталитическая система преимущественно отождествляется с физико-химической природой гетерогенного катализатора, ее образующего [1-3,6]. Для проведения реакций жидкофазной гидрогенизации чаще всего используют катализаторы на основе платины, палладия и пикеля, нанесенных на уголь, силикагель и другие сорбенты, а также скелетные никелевые катализаторы, в том числе и про-мотированные [2, 7]. В конечном итоге варьирование природы гетерогенного катализатора позволяет создавать каталитические системы с оптимальными параметрами активности и селективности [2, 7-9]. Однако многими авторами [1, 3, 7,10] отмеча- пось, что реакционная среда может также оказывать существенное влияние на кинетические закономерности протекания реакции. Для жидкофазных иропессов это положение в первую очередь относится к растворителю, в котором протекает данная ката.титическая реакция. [c.357]

Настоящий обзор посвящен анализу результатов исследований влияния природы и состава растворителя на скорость и селективность реакций жидкофазной гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и нитроазобензолов. Выбор объектов исследований обусловлен необходимостью рещепия прикладных проблем тонкого органического синтеза, а полученные результаты составляют основу научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций гидрогенизации, характеризующихся сложными схемами химических превращений и сопровождающихся одновременным протеканием как гетерогенных, так и гомогенных стадий сложного ката.питического процесса. [c.358]

Из результатов кинетических исследований следует, что в водных растворах области максимумов селективности реакций гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов и констант скорости гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидр-оксигидразобензола совпадают с точностью до 0,5 ед. pH. При pH выше 9.5 соотношение скоростей гомогенно- и гетеро-генно-каталитических стадий реакции обеспечивает максимально полное образование М-оксида замещенного 2Н-бензо-триазола. Повышение pH как в водных растворах, так и в бинарных растворителях алифатический спирт-вода приводит к росту селективности гидрогенизации по соединениям, содержащим бензотриазольный цикл. Это подтверждает ранее высказанное предположение об определяющем влиянии ионизации молекул промежуточных продуктов реакции гидрогенизации на скорость гомогенных превращений 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолов [25, 26]. Таким образом, селективность гидрогенизации замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по продуктам, содержащим триазольный цикл, определяется, главным образом, кинетическими параметрами гомогенных стадий гетерогенно-каталитической реакции, на скорость которых природа и состав растворителя оказывают наиболее существенное влияние. [c.368]

Таким образом, результаты проведенных исследований влияния природы и состава растворителя на кинетические закономерности гидрогенизации замещенных нитро-, азо- и 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов свидетельствуют о том, что скорость и селективность реакций определяется количественными соотношениями скоростей гомогенных и гетерогенно-каталитичес-ких стадий схем химических превращений. Сопоставляя полученные данные с результатами проведенных нами адсорбцион-но-калориметрических исследований [32-34], можно сделать вывод о том, что изменение величин адсорбции водорода на активной поверхности ката.тизатора в результате количественного перераспределения индивидуальных форм адсорбата под действием растворителя будет приводить к изменению скоростей каталитических стадий реакции и оказывать влияние на ее селективность. В частности, в растворителях алифатический снирт-вода с добавкой гидроксида натрия реализуются оптимальные соотношения поверхностных концентраций форм водорода, что и приводит к росту селективности реакции по заме-щенным 2Н-бензотриазолам. Данное положение служит основой для разработки научно обоснованных методов подбора оптимальных каталитических систем для реакций жидкофазной гидрогенизации. [c.372]

На основе малеинового ангидрида одностадийной гетерогенно-каталитической гидрогенизацией могут быть получены такие важные нефтехимические продукты как тетрагидрофуран, гамма-бутиролактоп и 1,4-бутандиол. При испытании в качестве катализаторов медно-хромбарие-вого катализатора (ГИПХ-105 6), никеля на окиси алюминия (НКМ-1), никеля на алюминате кальция (НКМ-11) и никеля на кизельгуре установлена самая высокая активность (до 83%) никелевых катализаторов [32]. [c.12]

Деалкилирование гомологов бензола и нафталина. Большие масштабы потребления бензола и нафталина наряду с нали чием избыточных количеств толуола и метилнафталинов обусловили практическое значение процессов деалкилирования (деметилирование) ароматических углеводородов. В настоящее время этим способом получают значительное количество бензола и нафталина. Деалкилирование ароматических углеводородов основано на их деструктивной гидрогенизации (гидрогенолиз) с расщеплением С—С-связи между ароматическим ядром и алкильной группой. Эту реакцию можно осуществлять без катализатора (термическое деалкилирование) или с гетерогенными контактами (каталитическое деалкилирование) [c.72]

В то же время при анализе зависимости микроструктуры продуктов гидрогенизации полибутадиенов нерегулярного строения от глубины гидрогенизации обнаружено, что 1,2- и I,4-звенья гидрируются одновременно. Как видно из рисунка, соотношение звеньев 1,2 и 1,4 либо остается постоянным примерно до остаточной непредельности 50 (кривая I), либо изменяется очень незначительно (нривая 2), т.е. сохраняется практически таким же, как в исходном образце. Следовательно, заключение о значительной предпочтительности в гидрировании 1,2-звеньев [2,5,б,9] не является абсолютным. Более того, осуществить гетерогенное гидрирование изо- и синдиотакти-ческого 1,2-полибутадиена вообще не удалось, что заставило авторов отказаться от каталитического пути и перейти к восстановлению [c.42]

Неоднородность гетерогенной гидрогенизации, по-видимому, связана прежде всего со специфико адсорбции макромолекул на поверхности катализатора, поэтому целесообразно рассмотреть условия гомогенного проведения реакции. Гомогенное каталитическое гидрирование интенсивно изучается лишь в последние 10-15 лет, причем для гидрирования полимеров углеводородного характера пригодны лишь катализаторы, растворимые в углеводородах. В применении к полимерам использованы 3 типа гомогенных катализаторов 1) органические соединения бора, 2) катализаторы Циглера, 3) комплекс родия. [c.46]

В механизме действия указанных катализаторов [49 нет принципиальной вазницы. Можно указать лишь на некоторое различие в скоростях гидрогенизации, однако они в значительной степени зависят от чистоты использованных реагентов и тщательности изоляции от окружающей среды. Следует отметить, что в присутствии гомогенных катализаторов была проведена каталитическая гидрогенизация 1,2-полибутадиена и сополимера дивинила со стиролом [39, ], что не удавалось осуществить с гетерогенными катализаторами. [c.46]

Якубчик А.И., Тихомиров Б.И., К л о п о -това Й.А.ИДР. Об особенностях гетерогенной каталитической гидрогенизации полимеров на примере натрий-полибута-диена. - "Вестн.Ленингр.ун-та. Сер.физ. и хим.", 1966, № 10, вып.2, .I56-I59. [c.51]

Якубчик А.И., Тихомиров Б.И., M и x a й л o-в а Л.Н. Химическая неоднородность продуктов гетерогенной каталитической гидрогенизации натрий-полибутадиена. - "Высокомолек.соединения , 1965, т.7, 9, .1562-I564. [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология