Определение кетокислот

Предложенная методика может быть использована и для количественного определения кетокислот. Воспроизводимость метода 5%. [c.55]

Помимо свойств индивидуальных функциональных груии, эти соединения мог т обладать также особыми свойствами, обусловленными определенным взаимным расположением этих функциональных групп. В этой главе мы подробно рассмотрим эфиры -кетокислот и те особые свойства, которые делают их наиболее важными производными кетокислот (табл. 30.1). [c.886]

Алифатические азотсодержащие соединения. К синтезу Ганча весьма близко примыкают родственные реакции, в которых в качестве исходных веществ используются алифатические азотсодержащие соединения типа аминокротонового эфира. Такое разделение носит отчасти искусственный характер и обусловлено главным образом целями классификации. Как было указано в предыдущем разделе, 3-аминокротоновый эфир является, вероятно, промежуточным продуктом в синтезе Ганча. Если р-аминокротоновый эфир выделить, а затем ввести в реакцию с альдегидом и эфиром р-кетокислоты, то это фактически приводит к результатам обычного синтеза Ганча, проведенного по стадиям. Этот способ проведения реакции имеет, однако, вполне определенные преимущества, главным из которых является возможность применения эфиров двух различных р-кетокислот и получения таким путем несимметричных производных пиридина. [c.361]

Вероятно, первым в процессе эволюции у предшественников современных ферментов появилось свойство каталитической активности, а свойство субстратной специфичности возникло значительно позднее. В качестве предшественников современных ферментов можно рассматривать простые пептиды, для которых показана способность ускорять определенные реакции, в частности, реакции гидролиза, аминирования различных соединений, а также реакции карбоксилирования а-кетокислот. Эволюция ферментных белков [c.199]

Кинетический характер волн а-кетокислот и других соединений с гидратированной в водных растворах карбонильной группой не позволяет применить полярографический метод для точного количественного определения этих веществ анализ таких соединений по высотам волн в их растворах становится, однако, возможным, если в растворе присутствуют амины, например о-фенилен-диамин [204]. [c.39]

Для определения выделившейся при 100° и выше двуокиси углерода лучше всего использовать гравиметрический метод, который сходен с методом Фаянса [7]. Разложение а-кетокислоты, лучше всего фенилглиоксиловой кислоты, проводится в чистом азоте. Наполняют газометр азотом из баллона, очищают от кислорода, пропуская через щелочной раствор гидросульфита и слой раскаленной меди, и, наконец, пропускают через сушильную колонку с натриевой щелочью й хлористым кальцием. Реакционным сосудом служит колба из иенского стекла, которую закрывают резиновой пробкой с трубками для ввода и вывода газа. Реакционный сосуд погружают в паровую баню, которая в зависимости от требуемой температуры заполнена ксилолом (т. кип. 137—138°) или водой. Температура в течение каждого опыта поддерживается с точностью 0,1°. Для того чтобы полностью удалять выделяющуюся двуокись углерода, азот пропускают через реакционную жидкость со скоростью 2 л в час (газовый счетчик ), а затем для очистки от захваченных паров — через спиралевидную стеклянную трубку, охлаждаемую до —10° смесью льда с солью. К спирали примыкает маленькая и-образная трубка с хлористым кальцием, трехходовой кран, и, наконец, к обоим свободным концам крана присоединено по две и-образных трубки, наполненных обычным способом увлажненной натриевой щелочью и с наружного конца слоем хлористого кальция. [c.164]

В работах по асимметрическому синтезу Прелог [226] изучил характер пространственного течения реакций сложных эфиров оптически активных спиртов и а-кетокислот с магнийорганическими соединениями, а также реакций сложных эфиров ментола, неоментола, борнеола, изоборнеола и фенилглиоксиловой кислоты с иодистым метилмагнием [227[. Разработанный им метод определения конфигурации оптически активных спиртов был использован для определения конфигурации тритерпенов и стероидов [228]. [c.208]

Кетокислоты. Была показана возможность успешного разделения кетокислот на окиси алюминия [80]. Обычно для анализа а-кетокислот используют хроматографию на бумаге при этом разделение а-кетокислот представляет определенные трудности. Часто для этой цели применяют также газовую хроматографию кетокислот в виде их метиловых эфиров, получение которых трудно осуществить с количественным выходом. [c.54]

Косвенное доказательство промежуточного образования р-кетокислоты было получено путем сравнения на различных стадиях реакции экспериментально определенных и рассчитанных из объема СОа количеств кислоты или соли. Реакции б и в — реакции кислотно-основного взаимодействия — вероятно, идут быстро. Реакции гид идут быстро и при низких температурах. Таким образом, стадией, определяющей скорость ре- [c.158]

В аналитической хим-ии как реактив, для обнаружения и колориметрического определения сероводорода и щелочных сульфидов, открытия SO2 и сульфитов,- а также органических соединений, содержащих —SH и —SS-группы. В качественном анализе как реактив На карбонильные. соединения (альдегиды, кетоны, кетокислоты и др.) в качестве индикатора при меркуриметрическом титровании галогенидов и цианидов. , [c.252]

Различные аминокислоты могут дезаминироваться неодинаковыми путями, и дезаминирование одной определенной аминокислоты может осуществляться при помощи нескольких механизмов. Кроме того, существуют значительные видовые различия в преобладании того или другого механизма дезаминирования. Несмотря на указанные различия, дезаминирование большинства аминокислот осуществляется у самых разнообразных видов в основном двумя общими путями, а именно путем окислительного дезаминирования (стр. 182), приводящего к образованию соответствующей а-кетокислоты и аммиака, и путем переаминирования (стр. 210), при котором а-кетокислота образуется в результате переноса аминогруппы на другую молекулу. [c.172]

Интересно отметить, что определение кетокислот в культурах С1. pasteurianum (Захарова, Саркисян, Емцев, 1971), обладающих различной азотфиксирующей активностью, выявило повышенное их содержание у более активного штамма С1. pasteurianum, изолированного из дерново-подзолистой почвы (фиксирует 7,46 мг на 1 г глюкозы), по сравнению с менее активным штаммом этого организма, выделенным из каштановой почвы (фиксирует 3,55 мг на 1 г глюкозы). Так как кетокислоты—это тот перекресток , на котором встречаются два важнейших потока реакций обмена веществ обмен энергии и обмен азота (Кретович, Любимов, [c.173]

Семикарбазоны а-кетокислот характеризуются максимумрм поглощения при строго определенной длине волны (табл. 3). По величине коэффициента молярного поглощения семикарбазона а-кетокислоты рассчитывают содержание последней в исследуемой пробе. [c.32]

Таким образом, могут быть получены эфиры р-кетокис-лот без заместителей в а положений. Это представляет определенное преимущество, так как конденсация по Клав-зену сложных эфиров (кроме уксусноэтилового эфира) дает эфиры а-замещенных р -кетокислот (см. статью IX). [c.21]

D-Аминокислотная океидаза (для определения о- и аминокислот). Получают две одинаковые бумажные хроматограммы. Одну из них опрыскивают раствором о-аминокислотной оксида-зой в 0,06 М пирофосфатном буфере (pH 8,3). Инкубируют 2,5 ч цри 37°С в атмосфере влажного кислорода. Высушивают и опрыскивают обе хроматограммы нингидрином. На обработанной бумаге останутся только L-аминокислоты и глицин. В другом варианте а-кетокислоты (см.), образующиеся из D-аминокислот, могут быть определены при опрыскивании 2,4-динитрофенил-гидразином. [c.391]

I. Присоединение соответствующим способом а-пироновой системы к о-оксиальдегидобензофурану дает продукты с четко определенным строением. Часто применяют конденсацию по Пехману Р-кетокислот с соответствующими фенолкумаранами с последующим дегидрированием [27 ] образующихся 4, 5 -дигидрофуранокумаринов. Однако этот метод нужно применять с осторожностью, потому что в результате реакции могут образоваться изомерные хромоны или смесь хромона и кумарина. Строение получающихся при этом кумаринов также неопределенно, поэтому метод синтеза не является однозначным. [c.15]

Принцип определения. Свободный изониазид и его активные производные (гидразоны а-кетокислот) образуют в кислой среде с вана-диевокисльп аммонием цветное комплексное соединение, интенсивность окраски которого измеряется на фотоэлектроколориметре. [c.361]

Органические кислоты Среди большого числа характеристических соединений важную роль играют органические кислоты, определению которых в физиологических жидкостях методом ХМС посвящено значительное число работ Так называемая фракция органических кислот физиоло1ических жидкостей содержит моно и поликарбоновые кислоты, моно и полигидро ксикислоты, кетокислоты, фенолы, гидроксибензолкарбоновые [c.191]

Трансаминирование является очень важным процессом превращения аминокислот в организме. В этой реакции происходит обратимый перенос а-аминогруппы аминокислоты на кетокислоту без промежуточного отщепления аммиака. Реакция протекает наиболее активно, когда один из субстратов представлен дикарбоновой амино-или кетокислотой. Процесс трансаминирования катализируется ферментами — аминотрансферазами, коферментом которых является пиридоксальфосфат. Процесс активно протекает в печени, сердечной мышце, скелетных мышцах, почках, семенниках и других органах. В сыворотке крови активность аминотрансфераз очень низка. При нарушении целостности клеточных мембран аминотрансферазы проникают из тканей в кровь. Поэтому определение активности аминотрансфераз в сыворотке крови является важным тестом для диагностики таких заболеваний, как инфаркт миокарда, вирусный гепатит, цирроз печени и др. [c.167]

Одно- из наиболее эффективных применений ИК-спектроскопии состоит в определении структурных конформаций. Мы уже упомянули об одном таком случае — об идентификации енольной формы Р-дикетонов, эфиров Р-кетокислот, Р-кетоальдегидов и т. д. [269]. Большую пользу приносят спектральные данные при изучении изомеров, поскольку они позволяют установить наличие предполагаемой цис- или орто-конфигурации, в которой может сушествовать Н-связь. Менее очевидно, но весьма перспективно применение ИК-спектроскопии для определения конфигурации менее жестких молекул алициклических соединений. [c.153]

Из всех р-кетокислот ацетондикарбоновая кислота оказывает самое сильное действие. Например, 0,001 лгг (3,4-10 моля) ускоряет автоокисление гипофосфита при избранных условиях в три раза. Как и в случае всех органических катализаторов, здесь также наблюдается влияние определенных активирующих tpynn (см. стр. 95). Карбоксильная группа активирует молекулу ацетоуксусной кислоты. [c.78]

Трифторуксусную кислоту можно также использовать в качестве растворителя при превращении [64] оксиранов в тиираны под действием сульфидов фосфора. По-видимому, необходимо брать определенные мольные количества кислоты, однако несмотря на это, кислота скорее всего выступает просто как катализатор. Она катализирует также конденсации кетонов, например [65] с параформальдегидом, а также использована в синтезе кумаринов [66], где фенол конденсируют со сложным эфиром Р-кетокислоты схема (47) . [c.152]

Хотя две описанные выше группы ферментов катализируют реакции переноса, их не называют трансферазами , так как по определению трансферазы это ферменты, которые осуществляют перенос части молекулы донора, за исключением водорода и электронов, на молекулу акцептора, причем ни донором, ни акцептором не является вода . Трансферазы — очень большая группа ферментов. В нее входят фосфотрансферазы, обычно называемые киназами , которые катализируют перенос остатка фосфата от одного соединения на другое. Например, гексокиназа катализирует перенос концевого фосфатного остатка аденозинтрифосфата на глюкозу с образованием глюкозо-6-фосфата. Трансаминазы осуществляют перенос аминогруппы от а-аминокислоты на а-кетокислоту. Обзор, посвященный трансферазам, опубликован Гоффманн-Остенгофом [17] в 1960 г. [c.12]

Нормальное течение метаболических путей можно также нарушить введением в систему какого-то химического соединения, вступающего во взаимодействие с определенным метаболитом, но не блокирующего при этом ферментов, ответственных за образование этого метаболита. Так, бисульфит натрия используют в качестве ловушки для ацетальдегида, образующегося в процессе гликолиза гидроксиламин присоединяется к ацилкоферментам А во время их ферментативного синтеза, а семикарбазид служит ловушкой для а-кетокислот. Введение В систему таких агентов-ловушек может, конечно, привести к одновременному ингибированию некотфых ферментов, и наблюдаемый эффект будет тогда совершенно отличаться от ожидаемого. Так, уже упоминавшиеся карбонильные реагенты способны связываться с пиридоксаль-фосфатом, благодаря чему их можно использовать для ингибирования ферментов, коферментом которых служит пиридоксальфосфат. Точно так же при работе с неочищенными ферментными смесями или даже с целыми клетками нельзя быть [c.15]

Количественное определение а-кетокислот можно производить путем декарбоксилирования сульфатом церия [568, 569] или перекисью водорода [570]. К числу других методов, полезных для идентификации кетокислот, относятся получение бисуль-фитных производных, исследование инфракрасных и ультрафиолетовых спектров поглощения, неферментативное переами-нирование с образованием соответствующих а-аминокислот. Некоторые а-кетокислоты, например а-кето- [-метилтиомасляная кислота, дают те же характерные цветные реакции, что и аналогичные им аминокислоты. Ряд методов определения а-кетокислот основан на реакциях карбонильной группы. [c.104]

Для обнаружения и количественного определения некоторых а-кетокислот могут быть использованы ферментативные и микробиологические методы. Многие а-кетокислоты восстанавливаются при действии лактатдегидрогеназы, причем по меньшей мере шесть из них (р-меркаптопировиноградная кислота, а-кето-масляная кислота, а-кето-р-оксимасляная кислота, 3-окснпиро-виноградная кислота, пировиноградная кислота и глиоксиловая кислота) восстанавливаются примерно с одинаковой скоростью. Дрожжевая декарбоксилаза а-кетокислот также отличается широким диапазоном субстратной специфичности (см, табл. 9). [c.104]

При дезаминировании аспарагиновой кислоты, аланина и глутаминовой кислоты образуются а-кетокислоты, принадлежащие к числу промежуточных продуктов обмена углеводов. Введение per os этих аминокислот, а также валина [97, 98], серина [99, 100], глицина [99, 101], треонина [102], аргинина [103, 104],. гистидина [104—106] и изолейцина [104, 107] вызывает у голодающих животных увеличение содержания гликогена в печени. В определенных условиях пролин [104], цистеин [104] и метионин [108] также могут вызывать добавочное образование у леводов, тогда как в результате обмена тирозина (стр. 417), фенилаланина (стр. 425) и лейцина (стр. 359) образуютсл кетоновые тела. Недостаток этих экспериментальных приемов состоит в том, что получаемые результаты касаются обмена аминокислот в нефизиологических условиях не удивительно, что некоторые аминокислоты проявляют при одних условиях гликогене-тическое действие, а при других — кетогенное. Для изучения превращения аминокислот в процессах обмена веществ наиболее удобно вводить изотопную метку в углеродный остов аминокислоты и затем выяснить судьбу меченого углерода путем исследования продуктов обмена. Работы этого рода, относящиеся к отдельным аминокислотам, подробно рассмотрены в гл. IV. [c.181]

Ниже приводятся некоторые другие реакции переаминирования с участием монокарбоновых амино- и а-кетокислот (см. стр. 228). Данные последних лет позволяют предполагать, что существует множество таких реакций. В исследованиях, относящихся к более раннему периоду, подобные реакции, вероятно, не были обнаружены отчасти из-за отсутствия подходящих методов для определения соответствующих амино- и кетокислот, а может быть, и потому, что а-кетокислотные аналоги многих аминокислот не были доступны. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология