Определение висмута молибдата

Определение висмута молибдата [c.196]

Со максимум селективности в реакции окисления бензола соответствует области существования твердого раствора. Максимальной селективностью обладают соединения определенного состава — молибдаты и вольфраматы висмута. [c.277]

При определении 80,92 мг висмута Мар нашел 80,83, 80,93, 81,03 и 80,90 мг. При определении 50—100 мг В1 в присутствии 130—520 мг Сг, 0,37—1,1 г молибдата аммония, по 100 мг А1, N1, 2п, Мп, М , Ва, Зг, Со, 100—300 мг Ре2+ наибольшая ошибка составляла от 4-0,4 до —0,45 мг В1. [c.106]

Более трудным является создание многокомпонентных систем, в которых уже во время приготовления должны образовываться соединения определенного состава и структуры. В качестве такой модельной системы разберем способы приготовления широко распространенного селективного катализатора окисления и окислительного аммонолиза олефинов — в ис му т-м о л и б д е н о во г о. Опубликован ряд работ, посвященных приготовлению этого катализатора. Известно [59], что молибдат висмута может образовывать три модификации разного состава и строения а-, р- и у-. Катализатор можно приготовить осаждением из растворов соот- [c.31]

Для определения состава поверхности модифицированного молибдата висмута применяли метод ЭСХА [341]. На основании полученных данных можно утверждать, что на поверхности таких катализаторов сосуществуют три иона в следующих валентных состояниях В13+, Мо + и РеЗ+. На рис. 62 приведены опектры ЭСХА такой системы и показаны характерные энергии связи электронов в этих ионах (Мо 2й, [c.197]

Определение малых количеств молибдена в свинце может быть проведено после предварительного отделения молибдена от свинца соосаждением молибдата свинца с какой-нибудь труднорастворимой солью в качестве коллектора. Этим коллектором может служить, например, присутствующий в свинце мышьяк, образующий труднорастворимый осадок арсената свинца. Если свинец является чистым (марки С-00, С-000) и не содержит больших количеств мышьяка, то в качестве коллектора можно использовать другие труднорастворимые соли свинца. Осаждение малых количеств молибдата свинца проводили фосфатом свинца. Для удержания в растворе висмута и железа использовали комплексон III. Осадок фосфата свинца вместе с молибденом захватывал также мышьяк и сурьму. Для их удаления осадок обрабатывали горячей соляной кислотой и затем проводили упаривание с серной кислотой. При этом мышьяк и большая часть сурьмы отгонялись в виде хлоридов. После отделения сульфата свинца в фильтрате колориметрически определяли молибден по окраске его роданидного комплекса, который извлекали изоамиловым спиртом. При содержании молибдена больше 0,0001 % для колориметрирования брали аликвотную часть с содержанием 0,04—0,1л г молибдена. При [c.275]

Обычно количество висмута в осадке молибдата свинца не превышает 0,5— 1 мг при его содержании в черновом свинце 0,2%. В чистом марочном свинце содержание висмута намного ниже. Результаты определения молибдена методом добавок в образцах свинца С-00 и С-000, не содержащих молибдена, приведены в табл. 1. [c.276]

Определению не мешают свинец, кадмий, висмут и ртуть (II). Соли ртути (I) образуют незначительный осадок, который растворяется при добавлении достаточного количества азотной кислоты. Калий и аммоний должны отсутствовать, так как они образуют относительно малорастворимые молибдаты. [c.542]

Коэффициент вариации при определении хрома 0,05 мкг мЛ равен 7%. Этим методом хром можно определять на фоне солей щелочных металлов в присутствии больших количеств ряда элементов. Прямо пропорциональная зависимость между максимумом производной анодного тока по времени и концентраций ионов в растворах наблюдается, например, в присутствии больших количеств сульфата цинка, вольфрамата (молибдата) аммония. Не мешают определению соизмеримые количества меди, сурьмы, висмута, щелочноземельные элементы в количествах, не осаждающих ионов СгО ". Ионы металлов, гидролизующиеся в используемых буферных растворах, не мешают, если осадок не захватывает хромат-ионы, например АР+ может присутствовать в больших количествах. [c.94]

При добавлении к подкисленному раствору фосфата раствора молибдата аммония образуется окрашенное в желтый цвет соединение, поглощение которого измеряют при 380—420 нм. Этот метод был использован для определения фосфата [111]. Определению мешают мышьяк, кремний, вольфрам, ванадат, висмут и значительные концентрации никеля, меди и фторида. [c.458]

Большинство ионов практически не мешает определению титана. В растворе может содержаться нона свинца (при одновременном содержании 1—20 мкг титана) до 20 жг, циркония — до 1,5 мг, олова — до 1 мг, висмута — до 0,1 мг, ртути, сурьмы, и серебра — не более 10 мкг в 1 мл. Молибдат-ионы не мешают до 0,8 мг, ванадат-, силикат- ц фосфат-ионы — до 0,1 мг в 1 мл. Фторид-ион мешает определению в любых отношениях. [c.155]

Раствор хлорида натрия в соляной кислоте для извлечения молибдата висмута оказался непригодным, так как в значительной степени растворял сульфид висмута, поскольку приготовленная смесь содержала меньше молибдата висмута, чем смесь препаратов. Следовательно, перед определением форм висмута надо удалить из смесей окислы цинка, свинца и молибдена. Окись свинца не удалось извлечь, не затрагивая соединения висмута, окиси цинка и молибдена были растворены аммиачно-хлоридной смесью, которая не затрагивает ни одно из соединений висмута. При этом способе работы металлический висмут надо извлекать перемешиванием с 0,1 н. нитратом серебра в 0,5 н. азотной кислоте и рассчитывать его содержание по серебру, извлекая последний нитратом железа(1П). [c.193]

Метод Кюрти и Мюллера неприменим для определения висмута в растворах, содержащих ионы хлора. В этом случае ионы хлора осаждают добавлением строго эквивалентного количества нитрата серебра [353]. Затем висмут осаждают определенным избытком фосфата аммония избыток последнего определяют колориметрически после добавления молибдата аммония и и-оксифенилгликокола (глицина). [c.94]

Весовой и объемный методы определения висмута осаждением молибдатом аммония не имеют каких-либо преимз ществ перед дрз гими более легко выполнимыми и точными методами. [c.103]

В работе [61] изучена структура еще более сложного катализатора, который состоит из молибдата висмута, молибдатов двухвалентных (Со, N1) и трехвалентных металлов (Ре, Сг, А1). Общая формула такой системы, основанная на определении ее химического состава, следующая М012В1МеГ Mef, где Ме + — Со или N1 МеЗ+ — Ре, Л1 или Сг. На рис. 5 приведена штрих-диаграмма системы, которая содержит только ионы В , Ре, N1 и Со в виде соответствующих молибдатов (1А = [c.23]

Молибденомышьяковая кислота всегда образуется в а-форме, которая при рн 1 медленно переходит в р-форму. Все молибденовые ГПК могут быть получены в р-форме в водно-органических средах [8], чем обусловлено проведение реакции образования гетерополикислот фосфора, кремния в смешанных средах [9]. Этот метод [9], не уступая по простоте выполнения обычному методу фотометрического определения фосфора в водных растворах, несколько превосходит его по чувствительности. В последнее время для получения синих форм ГПК в качестве восстановителей используют преимущественно более мягкие восстановители [ 11] аскорбиновую кислоту, аскорбиновую кислоту 4-Н- антимонилтартрат и аскорбиновую кислоту с солью висмута, что предотвращает восстановление молибдена из молибдата аммония, который берут в избытке [10] применяют также соль Мора, хлорид олова [c.139]

Определение кобальта в виде комплекса с пиридин-2,6-дикарбоновой кислотой С5Нз (СООН)2 [813]. Ионы двухвалентного кобальта легко окисляются броматом калия в азотнокислой или сернокислой среде в присутствии пиридиндикарбоновой кислоты, образуя окрашенный в красный цвет анионный комплекс трехвалентного кобальта, в котором на один ион кобальта приходится две молекулы реагента. Комплекс имеет максимум поглощения при 514 ммк и молярный коэффициент погашения при этой длине волны, равный 672. Можно определять 2—100 мг мл Со. Комплекс устойчив по отношению к ионам двухвалентного олова и тиогликолевой кислоте это позволяет определять кобальт в присутствии трехвалентного марганца, который также образует окрашенный комплекс, но легко восстанавливается при действии указанных восстановителей. Не мешают катионы меди, железа и никеля, а также щелочноземельных металлов, алюминия, кадмия, ртути, галлия, индия, свинца, сурьмы, мышьяка, висмута, титана, циркония, цинка, ванадия, церия, тория, хрома, серебра, анионы перманганата, молибдата, вольфрамата, хромата. [c.145]

Рентгеноструктурные данные показали также, что ни в одном образце нет свободных окислов В], Мо и Ре. Таким образом, независимо от количества железа, вводимого в молибдат висмута, всегда образуется тройное соедаинение с определенными структурными [c.21]

Висмут-вольфрамовый катализатор обычно готовят, смешивая растворы иитрата висмута й вольфрамата ам/мония при определенном соотношении солей и pH раствора. Дальнейшие опе-оации не отличаются от приготовления молибдата висмута. [c.33]

Для выяснения отдельных стадий окисления олефина на типичном катализаторе окисления — молибдате висмута — было исследовано поведение дейтеркрованной в метильной группе молекулы пропилена [200]. Определяли кинетический изотопный эффект, который является отношением вероятностей разрыва связей С—О и С—Н. На основании этих данных была предложена схема отрыва первого, второго и третьего атомов Н от молекулы пропилена с образованием промежуточных форм, например аллила (при удалении одного атома Н ), который при действии кислорода превращается в акролеин. Определение количества дейтерия в продуктах окисления пропилена, содержащего атом О у первого или третьего атома С, показало, что внедрение атома кислорода происходит после отрыва второго атома Н от аллильной промежуточной формы, т. е. образование акролеина является следствием стадии (2) [c.89]

Для определения состояния ионов железа в молибдате висмута использовалн метод ГР-спектроскопии. На рис. 63 приведены спектры висмут-же-лезо-молибденовых катализаторов разного состава. Анализ спектров показал, что окружение иона Ре + кислородными ионами в указанных о-бразцах различно, и магнитные взаимодействия приводят к возникновению сверхтонкой структуры в спектре 1. [c.197]

При добавлении избытка раствора молибдата к кислому раствору, содержащему ионы ортофосфата, возникает желтая окраска [6] вследствие образования фосфорномолибденовой кислоты Нз[Р(МозОл,)4 (х + 2)Н20. Оптимальными условиями ее образования является конечная концентрация молибдата около 0,04 М и конечная концентрация НС1О4 или НМОз около 0,25 М. Оптимальный интервал концентраций фосфора 1—15 мкг1мл, если оптическую плотность измерять при 389 ммк. Растворы подчиняются закону Бера. Определению мешают главным образом ионы силиката, арсената, вольфрамата, ванадата и висмута. Также мешают двухвалентные никель и медь и фторид при концентрации соответственно выше 40, 100 и 25 мкг1мл. [c.19]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Эти методы имеют ограниченное применение, так как многие ионы препятствуют определению. Помимо перечисленных, весовому опредёле-т нию мешают железо, висмут, сурьма (III), мышьяк (III), фториды, бромиды, иодиды, оксалаты, ацетаты, цитраты, родапиды, фосфаты, молибдаты, хроматы, вольфраматы и большие количества нитратов. На результаты объемного определения влияют все ионы, которые окисляют подид или восстанавливают иод. [c.156]

Метод образования молибденовой сини Для приготовления применяемого в этом методе фосфоромолибденового реактива растворяют 20,6 з безводного молибдата натрия в 100 мл воды, к раствору прибавляют 3 г КааНР04 12Н2О, растворенного при нагревании в 25 мл воды, и добавляют по каплям разбавленную (1 1) азотную кислоту, пока раствор не станет золОтисто-желтым, что примерно соответствует pH = 3,0. Анализируемый раствор, содержащий 0,05—0,5 мг сурьмы, нейтрализуют, разбавляют до 25 мл, прибавляют 3 мл разбавленной (1 4) серной кислоты, 3 мл насыщенного раствора сернистого ангидрида и кипятят до удаления ЗОз- Снова разбавляют до 30 мл, приливают 1 мл указанного -фосфоромолибденового реактива и нагревают 10 мин на кипящей водяной бане. Затем охлаждают до комнатной температуры, приливают 8 мл разбавленной (1 4) серной кислоты для разложетия избытка реактива, оставляют на мин, периодически взбалтывая, и разбавляют в мерной колбе до 50 мл. Светопоглощение полученного синего раствора измеряют в фотоколориметре. Висмут определению сурьмы этим методом не мешает. Мешает присутствие даже малых количеств железа, поэтому сурьму рекомендуется предварительно выделять на медной фольге. [c.331]

Мешающие вещества. Мешают определению сильные окислители, нитриты, фосфаты, особенно полифосфаты, хром и цинк в концентрациях, превышающих концентрацию железа более чем в 10 раз, медь и кобальт в концентрациях, превышающих 5 мг/л, никель в концентрациях, превышающих 2 мг/л. Висмут, кадмий, ртуть, серебро и молибдат-ионы осаждают фенантролин. Кипячением пробы с кислотой мо ф предратить полифосфаты в орто-. фосфаты и удалить азотистую кислоту. [c.107]

Хлопин Н. Я., Рафалович Н. А. и Привалова К. П. Полярографический метод определения фосфат-иона [осаждением молибдатом аммония или нитратом висмута]. Зав. лаб., 1949, 15, № 11, с. 1305—1307. [c.231]

Если в методе молибденовой сини не применять экстракцию, гопределению мешает большое число ионов, в частности, кремний (IV), германий(IV) и мышьяк (V). Мешающее влияние кремния можно устранить увеличением кислотности растворов или введением цитрата. Ниобий(V), тантал(V), олово (IV), вольфрам (VI), титан (IV), цирконий(IV) и висмут мешают определению, так 1 ак в условиях анализа образуют осадки, сорбирующие фосфат. Барий(II), стронций(II) и свинец(II) в сульфатных растворах осаждаются. Большие концентрации меди(II), никеля(II) и хрома (III), образующие окрашенные растворы, искажают результаты определения фосфата. Ванадий (V) мешает, так как образует ванадомолибдофосфатный комплекс. Влияние ванадия можно устранить, если его восстановить до ванадия (IV) перед введением молибдата аммония. Железо можно перевести в яон железа (II). Мешающее влияние нитрата устраняют при [c.459]

Поэтому нами было предпринято подробное исследование хемосорбции смесей компонентов реакции в условиях предкатализа на характерных окислительных катализаторах олово-сурьмяном, молибдате висмута и оловомолибденовом катализаторах [6]. На катализаторах, ведущих неполное окисление пропилена, наблюдается повышение заполнения поверхности углеводородом, если на поверхности предварительно хемосорбируется кислород, а на катализаторах глубокого окисления, наоборот, адсорбция олефина увеличивает покрытие поверхности кислородом. Определение изменения работы выхода электрона при адсорбции компонентов реакции показало, что образующиеся на поверхности комплексы имеют ра.зный состав и заряжены. В табл. 4 приведены данные по соотношению атомов углерода и кислорода в комплексах, знаки заряда и скорости образования комплексов при хемосорбции смесей, а для сравнения показаны также скорости неполного окисления пропилена. [c.42]

Независимо от способа приготовления образцов (осаждение из растворов. или сплавление) соотношение активностей различных соединений молибдата висмута не изменяется. В табл. 82 показаны зависимости скоростей реакций от концентрации пропилена. Анализ кинетики процесса показал, что скорости окисления не зависят от концентрации кислорода (в определенных пределах) и пропорциональны содержанию олефина в реакционной смеси. Энергии активации образования акролеина из пропилена на молибдатах висмута 19—21 ккал1мбль, к углекислого газа 20—25 ккал1моль. [c.268]