Молекулы гексагональной симметрии

Форма и симметрия снежинок. Великолепная гексагональная симметрия кристаллов снега, фактически бесконечное разнообразие их форм и естественная красота делают их превосходными примерами симметричных образований. Чарующее впечатление от формы и симметрии снежинок выходит далеко за пределы научного интереса к их образованию, разнообразию и свойствам. Морфология снежинок определяется их внутренней структурой и внешними условиями их образования. Однако вызывает удивление тот факт, как малы нащи сведения о достоверном механизме образования снежинок. Безусловно, хорошо известно, что гексагональное размещение молекул воды, обусловленное водородными связями, ответственно за гексагональную симметрию снежинок. Но пока остается загадкой, почему имеется бесчисленное множество различных форм снежинок и почему даже ничтожные отклонения от основного мотива снежинки точно повторяются во всех шести направлениях. [c.42]

Кекуле мудро воздержался как от уточнений значения каждой из этих структур, так и от попытки установить отношения, существующие между ними. Он удовлетворился признанием того, что их равное участие должно придать молекуле гексагональную симметрию, так [c.17]

МОЛЕКУЛЫ ГЕКСАГОНАЛЬНОЙ СИММЕТРИИ [c.160]

Молекулы гексагональной симметрии 161 [c.161]

В твердом состоянии молекулы углеводородов расположены упорядоченно, образуя кристаллы различной структуры. В зависимости от числа атомов углерода в молекуле и температуры кристаллизации индивидуальные н-парафины, относящиеся к полиморфным соединениям, могут кристаллизоваться в четырех формах гексагональной (а-форма), орторомбической (р-форма), моноклинной (у-форма) и триклинной (б-форма), причем последние две формы имеют угол наклона осей молекул к плоскости, в которой расположены концевые группы, соответственно 73° и 61°30. В кристаллах гексагональной структуры молекулы н-парафинов расположены так, что длинные оси их перпендикулярны плоскости, в которой расположены концевые группы молекул. При такой упаковке молекулы имеют свободу вращения вокруг своих длинных осей. Орторомбическая структура характеризуется таким же расположением молекул, однако отсутствие гексагональной симметрии обусловливает только колебательные движения молекул около своего среднего положения. Такая же форма движения имеет место и в случаях моно- и триклинной структуры кристаллов. Схематическое расположение молекул парафинов нормального строения в кристаллах разной модификации показано на рис. 28, а размеры элементарных ячеек приведены в работе [4], где указано на возможность образования кристаллов с 13 различными параметрами. Полиморфизм присущ всем нечетным н-па-рафинам, начиная с Сэ, и четным от С22 до С36. [c.120]

Молекулы гексагональной симметрии 16.i [c.163]

Молекулы гексагональной симметрии 165 [c.165]

Молекулы гексагональной симметрии [c.167]

Простота строения цепочечных молекул позволяет изучать на примере н-парафинов закономерности полиморфизма и изоморфизма молекулярных кристаллов. Н-парафины обнаруживают большое разнообразие полиморфных модификаций. Достоверно установлены в настоящее время триклинная, моноклинная, ромбическая и гексагональная модификации парафинов, причем лишь первые три из них могут существовать в кристаллическом состоянии, а гексагональная фаза является ротационно-кристаллической. Считается [57], что анализ упаковки молекул может способствовать пониманию причин, делающих одну модификацию более устойчивой по сравнению с другой. Это следует, например, из анализа упаковки ароматических молекул [98]. Хотя плотность упаковки молекул и симметрия молекулы являются двумя важнейшими факторами, определяющими, как правило, структуру любого органического кристалла, органическая кристаллохимия длинноцепочечных молекул имеет свою специфику [60]. В случае н-парафинов различия в плотности упаковки четных и нечетных молекул, имеющих разную симметрию, перестают быть ощутимыми с увеличением длины их углеводородных цепочек. Поэтому наибольшее [c.8]

Молекулы гексагональной симметрии 169 [c.169]

Атомы кислорода, лежащие в одной плоскости, образуют вершины не квадратов, а правильных шестиугольников, располагающихся слоями и определяющих гексагональную симметрию (см. гл. 4 4.6) кристаллического льда. Такое расположение молекул, приводящее к образованию многочисленных пустот, объясняет меньшую плотность льда по сравнению с жидкой водой, в которой около 15% молекул воды уходят из узлов кристаллической решетки и заполняют ее полости. Однако и в жидком состоянии вода сохраняет в основном надмолекулярную структуру льда. [c.122]

Молекулы алифатических соединений совершают тепловые колебания вокруг оси с. Вблизи температур плавления осуществляется вращение молекул. Тогда симметрия кристаллов вместо ромбической становится гексагональной. [c.361]

Рд — значение объема сжатия для усредненного кольца в молекуле асфальтенов при допущении, что последняя обнаруживает развитую гексагональную симметрию (однако асфальтены редко имеют развитую гексагональную симметрию). [c.64]

Мы предполагаем, что такие молекулы имеют линейную форму и ковалентную связь и что конденсируются на стенках колбы правильным образом, так что оказываются расположенными рядом атом платины одной молекулы с кислородом другой. При этом связь переходит в ионную и возникают кристаллы гексагональной симметрии (рис. 89). [c.160]

В спектре кристалла о-ксилола величина отношения интенсивности полос 0-0 и 0-0+Vg ,в близка к 2 1 и так же, как в ж-ксилоле, свидетельствует о меньшей искаженности гексагональной симметрии я-электронного облака ароматического кольца, чем в молекуле толуола. [c.257]

Как известно, неравнозначность связей углеродного каркаса можно оценивать по степени искажения гексагональной симметрии я-электронного облака. Из сопоставления с данными о молекуле бензола следует [24], что различие отдельных связей Сар—Сар в ж-ксилоле составляет приблизительно 0,0015 нм. В молекуле о-ксилола расхождение связей Сар—Сар, оцененное аналогичным способом, доставляет около 0,003 нм. В моле- [c.261]

Специфичность каталитической активности различных твердых веществ часто приписывают двум свойствам твердого тела. Одно из них связано с геометрией расположения атомов на поверхности катализатора. Доказательством тому служат различные каталитические реакции. Так, можно указать на специфичность каталитического действия определенных граней кристалла в катализируемой медью реакции в системе —О2 (по-видимому, из-за наиболее благоприятного расположения атомов на соответствующих плоскостях), повышенную активность гексагональных решеток и граней (111) гранецентрированных кубических решеток при гидрировании бензола (считают, что гексагональная симметрия этих поверхностей способствует адсорбции молекул бензола плоскостью). Точно так же каталитическая активность различных металлов в реакции гидрирования этилена закономерно связана с расположением атомов в их решетках. Однако часто геометрический фактор не является решающим, и даже если он представляется важным, возможны и другие объяснения. Так, различная каталитическая активность металлов в реакции гидрирования этилена может быть связана не только с различием в расположении атомов, но и с изменением в ряду катализаторов типа связей и степени заполнения валентной оболочки металла. Особенно наглядным примером зависимости каталитической активности от типа грани кристалла могут служить опыты с металлическими монокристаллами сферической формы. Например, реакция в системе СО—Hg, катализируемая сферическими кристаллическими частицами Ni, сопровождается выделением углерода только в местах преимущественного выхода определенных граней. Для уточнения природы этих поверхностей и ее сопоставления с каталитической активностью было бы необходимо провести детальные исследования, аналогичные рассмотренным в разд. 10.2. [c.191]

Итак, мы рассмотрели примеры простейших молекулярных кристаллов. Аналогичная упаковка иногда характерна и для более сложных кристаллов. Это наблюдается в тех случаях, когда геометрия молекул не нарушает плотнейшей упаковки структуры. Так, хотя молекула бензола геометрически более сложная, чем рассмотренные до сих пор, он кристаллизуется в кубической гранецентрированной структуре (рис. 6-58) и имеет орторомбическую симметрию. Индивидуальная же молекула бензола имеет гексагональную симметрию. [c.265]

Парафиновые углеводороды кристаллизуются в ромбической, моноклинной и триклинной сингониях. Некоторые из них при температурах, близких к температурам плавления, характеризуются гексагональной симметрией, так как в этих условиях молекулы проявляют способность к вращению вокруг оси удлинения. Повы [c.402]

Каждая молекула В(ОН)д через два водородных мостика связана с тремя соседними молекулами, причем атом водорода находится не посредине между двумя атомами О, а расположен ближе к одному атому О (0,88 А), чем к другому (1,84 А), (что вообще характерно для мостиковых водородных связей). Причиной отклонения от полной гексагональной симметрии является слабый наклон молекулярных плоскостей по отношению к плоскостям (001) решетки. [c.241]

Это насыщение достигает такой степени, что уже невозможно различить, где первоначально находилась двойная и где дополненная парциальными валентностями простая связь — получается молекула с гексагональной симметрией. [c.10]

Как правило (и это относится пе только к молекулам гексагональной симметрии), плоские молекулы теряют свою плоскость симметрии, совпадающую с плоскостью молекулы. Единственное известное исключение — это рассматриваемая ниже структура триазида циануровой кислоты. [c.160]

Такие структуры имеются в воде, каждая молекула которой обладает двумя атомами И и двумя неподеленными электронными парами от атома кислорода О. Молекулы Н2О объединяются в ажурные тетраэдрические структуры. В вершинах тетраэдров находятся атомы О, от которых под,углами, близкими к 109° (вследстйие хр -гибридизации четырех орбиталей кислорода), расходятся четыре связи — две атомные и две водородные. Атомы кислорода, лежаш,ие в одной плоскости, образуют вершины не квадратов, а правильных шестиугольников, располагающихся слоями и определяющих гексагональную симметрию (см. гл. IV, 5) кристаллического льда. Такое расположение молекул, приводящее к образованию многочисленных пустот, объясняет меньшую плотность льда по сравнению с жидкой водой, в которой около 15% молекул воды уходят из узлов кристаллической решетки и заполняют-ее полости. Однако и в жидком состоянии вода сохраняет, в основном, структуру льда. [c.95]

В. М. Мази ничего не сообщал о параметре с, то есть о периодичности молекулярных слоев в этой ячейке. Напротив, К. Ларсон [289] считал, что гомологи н-С,9Н4о и Н-С21Н44 имеют двухслойную упаковку молекул, но гексагональную симметрию ячейки. [c.69]

Разупорядоченные компоненты структуры (карбонатные группы и молекулы воды, относительно слабо связанные друг с другом) расположены в гексагональных туннелях. Из литературы известно, что такой тип разупорядоченной туннельной структуры не является новым. Так, например, гидратированный основной оксифосфат железа, какоксенит [44] содержит разупорядоченные по начинке туннели около 14,2А в диаметре между упорядоченными строительными блоками структуры в гексагональной ячейке. Оба минерала имеют гексагональную симметрию (Р6з/т и Р63) и одинаковый габитус с туннелями, расположенными в структуре вдоль оси иголки. [c.24]

Может показаться удивительным, что молекулы или ионы, ио-видимому обладающие собственной симметрией, не всегда проявляют эту симметрию в кристаллах, т, е, занимают позиции с бо 1ее низкой точечной симметрией. Вполне очевидно, что-кекристаллографическая симметрия (например, симметрия поворотной оси 5-го порядка плоского кольца или икосаэдриче-ской группы) не может проявиться в кристалле. В лучшем случае группа с такой симметрией могла бы занять в кристалле позицию в плоскости симметрии или на поворотной оси 2-го порядка, Кроконат-пон в (ЫН4)2Сб05 имеет точную (в пределах точности структурного определения) симметрию оси 5-го порядка, по в кристалле ионы должны упаковываться таким образом, чтобы составить одну из 230 пространственных групп. Подобным же образом, даже если молекулы обладают симметрией кристаллографического типа (например, поворотными осями 4-го или 6-го порядков), основное требование состоит в том, чтобы они эффективно упаковывались, а это может оказаться неосуществимым при параллельном расположении их осей, что было бы необходимо в структурах с тетрагональной или гексагональной симметрией, [c.69]

Тейлор [276] предположил, что при дегидрировании цикло-гексана происходит одновременное удаление всех шести атомов водорода. Брауде, Линстед и др. [44] пришли к аналогичному выводу при изучении диспропорционировапия циклогексена они считают, что реакция является тримолекулярной, основываясь главным образом на том, что не образуется заметного количества цийлогексадиена, а циклопентен, циклогептен и циклооктен в аналогичных условиях не подвергаются диспропорциони-рованию. Эти результаты не подтверждают одновременного удаления всех атомов водорода [44], а только показывают, что, по-видимому, в промежуточном состоянии реагирующие молекулы не десорбируются. Некоторое подтверждение того, что циклогексан атакуется одновременно в нескольких точках, можно найти в работах Баландина [15, 16], который изучал дегидрирование шестичленных циклов на активной поверхности металла. Он пришел к выводу, что активными катализаторами могут быть только металлы, обладающие кристаллической решеткой с гексагональной симметрией, т. е. с решеткой, способной образовать шесть связей металл — углерод. [c.157]

Алкильный заместитель в молекулах толуола и этилбензола нарушает гексагональную симметрию распределения электронной плотности в бензольном кольце, вследствие чего уже в спектре свободных молекул этих веществ проявляется полоса поглощения чисто электронного перехода. Большая электронодонор-ная способность молекул толуола по сравнению с бензолом и наличие в этих молекулах нескомпенсированного диполя приводят к усилению взаимодействия с гидроксилированной поверхностью кремнезема и к связанному с этим большему искажению п-элек-тронной структуры, что проявляется в большем смещении (по сравнению с бензолом) полос и в более значительном размытии спектра [108]. [c.270]

Полоса В бензола обусловлена запрещенным переходом электрона с одной из двух высших орбит равной энергии основного состояния на одну из свободных непосредственно высших несвязывающих орбит. В возбужденном состоянии молекула сохраняет свою форму правильного щестиугольника, причем межатомные расстояния С—С увеличиваются с 1,39 до 1,43 А. Ввиду того, что переход между двумя электронными состояниями той же симметрии невозможен, так как он не может вызвать изменения дипольного момента, подобные переходы наблюдаются только в тех молекулах, в которых одновременно с электронным переходом происходит и колебательное возбуждение связи С—Н, за счет которого гексагональная симметрия цикла нарушается. Это и объясняет малую интенсивность (вероятность) поглощения ( запрещенный переход). [c.565]

Многими исследователями было усгановлено, что при повышении температуры в некоторой точке перехода у н. парафинов изменяется структура. Выше переходной температуры кристалл приобретает гексагональную симметрию, что связывалось, по предположениям Мюллера, с наличием вращения стержнеобразных молекул н. парафинов вокруг длинных осей. [c.183]

В спектрах ЭПР молекул в возбужденном триплетном состоянии наблюдались очень интересные эффекты, зависящие от времени. Спектр ЭПР самого нижнего триплетного состояния бензола наблюдался при низких температурах в стеклах, и форма линии указывала, что молекула уже не обладает гексагональной симметрией. Для аксиальносимметричных молекул типа бензола и три-фенилена [c.166]

Электронографичесьие исследования имеют то преимущество перед рентгенографическими, что они дают некоторые сведения о структуре даже монослоёв на поверхности. Молекулы первых слоёв стеарата бария и стеариновой кислоты оказались перпендикулярными к поверхности стекла, но никаких других структурных закономерностей найдено не было. В случае стеарата бария два или три слоя обнаруживают гексагональную симметрию при нормальной ориентации в случае стеариновой кислоты молекулы оказались наклонными, причём их длинные оси, повидимому, лежат в плоскости, образуемой нормалью к поверхности и направлением движения пластинки. [c.526]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология