Определение растворимости полиэфиров

Порядок работы 1) проведение поликонденсации фталевого ангидрида и глицерина 2) определение кислотного числа и молекулярной массы полимера в пробах реакционной смеси 3) построение кривых зависимости кислотных чисел и молекулярной массы от продолжительности поликонденсации 4) определение растворимости полиэфира 5) определение числа омыления и эфирного числа. [c.86]

Определение растворимости полиэфиров [11] [c.159]

Определение растворимости в этиловом спирте. Раствор полиэфира смешивают с этиловым спиртом в соотношении I 2,5 (по массе) при нагревании до 60 °С на водяной бане с обратным холодильником, выдерживают 5 мин, затем охлаждают до 20 °С. Раствор, налитый в пробирку диаметром 8—10 мм, рассматривают в проходящем свете. [c.229]

Однако в этих нециклических полиэфирах при образовании комплексов относительные расстояния между 0-донорными атомами и координируемым катионом не постоянны, потому что лигандные молекулы не связаны друг с Другом и имеют большую степень свободы. В противоположность этому в комплексах циклических краун-эфиров связывающие этомы кислорода располагаются в определенном порядке на равных расстояниях от катиона, поэтому они очень устойчивы по энтропии. Краун-эфиры обладают превосходной катион-селективностью, так как связываемый катион должен соответствовать размеру полости. Кроме того, эти комплексы растворимы в органических растворителях благодаря гидрофобным периферийным группам краун-эфиров. Все это иллюстрирует преимушества краун-эфиров по сравнению с линейными полиэфирами. [c.25]

При экспериментальном исследовании МВР продуктов поликонденсации на примере полиамидов и полиэфиров разные авторы [18] пришли к весьма противоречивым результатам. Это, по-видимому, объясняется сложностью механизма процесса и различием в методах фракционирования и определения молекулярных весов полиамидов и полиэфиров, которые по своей природе растворимы в ограниченном числе растворителей. [c.12]

Экспериментально концентрацию узлов сетки определяют по результатам анализа продуктов направленной деструкции Т. п. или по результатам определения свойств, теоретически связанных с параметрами структуры сетки. Первый способ основан на химич. разрушении узлов сетки с образованием линейных макромолекул, растворимых и поддающихся физико-химич. анализу. Этот способ применяется гл. обр. для характеристики ненасыщенных полиэфиров, отвержденных в присутствии виниловых мономеров. [c.329]

По содержанию карбоксильных групп можно определить молекулярные веса полиэфиров, полиамидов и других карбоксилсодержащих полимеров. Карбоксильные группы могут быть определены прямым титрованием в присутствии индикаторов, потенциометрическим и кондуктометрическим титрованием и другими методами. Выбор метода определения зависит от числа и химической природы концевых групп, растворимости полимера, электропроводности среды, устойчивости полимера к окислению и др. Определение молекулярного веса по карбоксильным группам может быть произведено также путем анализа серебряных, титановых, бариевых и других солей. Если каждая молекула содержит только одну карбоксильную группу, то величину молекулярного веса вычисляют по формуле. [c.171]

Физические свойства гетероцепных сложных полиэфиров, как и всех других высокомолекулярных соединений, изменяются в широком диапазоне в зависимости от строения макромолекулы. Важными в этом отношении особенностями строения макромолекул являются те из них, которые оказывают влияние на способность полимерных молекул к кристаллизации, т. е. упорядочиванию не менее существенным является гибкость молекулы и, наконец, наличие сил между макромолекулами, возникающих в результате полярного влияния, водородных связей и т. п. Как влияют различные особенности строения цепи на перечисленные выше факторы, мы рассмотрим отдельно в разделе Зависимость свойств полиэфиров от строения цепи здесь же лишь ограничимся указанием на то, что изменение строения макромолекул вызывает и соответствующее изменение физических свойств полимера. Среди этих свойств особенно важными являются растворимость, свойства растворов, молекулярный вес, фракционный состав, температура плавления, оптические свойства, способность к кристаллизации и ориентации, электрические и механические свойства. Перечисленные выше характеристические качества в первую очередь определяют возможность практического использования того или иного полиэфира в различных областях техники и поэтому знание их имеет особенно существенное значение. Ниже мы рассмотрим подробнее имеющиеся в литературе материалы по методике определения указанных свойств, а также приведем конкретные характеристики полиэфиров. [c.242]

В табл. 62 приведена растворимость полиэфира фталевой кислоты и 2,3-бутандиола в различных растворителях, определенная Ватсоьом и Граллом [7]. [c.249]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Сложные полиэфиры применяют также для пластификации карбамидоформальдегидных олигомеров в процессе синтеза. Широко используют в качестве пластификаторов и растворимые в воде полиэфиры на основе двухосновных кислот и полиэтиленгликолей. Использование в качестве пластификаторов сополимеров акриловой и метакриловой кислот также дает хорошие результаты. Их применяют главным образом для производства растворимых в воде лаков. Лаковые аминоолигомеры должны обладать определенным содержанием пленкообразующего вещества, определенной плотностью и вязкостью, способностью к окрашиванию, совместимостью с другими смолами и пластификаторами, стабильностью, иметь определенное кислотное число и число помутнения. [c.77]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Боргидрид натрия легко растворим в воде и других полярных растворителях. Нерастворим в эфире, но хорошо растворим в полиэфирах в определенном узком интервале температур. Это явление можно объяснить тем, что в области средних температур за счет взаимодействия с донорными атомами полиэфиров образуются не только сольваты, но также и хелатные комплексы полиэфиров. Эти клешнеобразные соединения разлагаются при повышенных температурах, что влечет за собой снижение их растворимости. Растворимость боргидрида натрия при 20° С составляет в воде 55 г, в этиловом спирте 4 г и в диглиме 5 г на 100 г растворителя (табл. 7) [1568, 2484]. [c.60]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

ПОЛИКАРБОНАТЫ — гетероцепные сложные полиэфиры угольной к-ты. Наибольший интерес представляют П. двухатомных фенолов общей ф-лы (— OQO O —) , где Q — остаток двухатомного фенола. П.— твердые продукты, растворимые в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, крезоле и др. В зависимости от свойств исходного двухатомного фенола темп-ра плавления П. колеблется от 180 до 300° (большинство П. не пмеет строго определенной темп-ры плавления интервал их перехода из твердого в расплавленное состояние составляет 10—20°). Наиболее высокими темп-рами плавления обладают П. на основе двухатомных фенолов, содержащих между ароматич. ядрами неразветвленную метиленовую цепочку. П. устойчивы к действию воды, водных р-ров нейтральных солей, минеральных и органич. к-т, р-ров слабых щелочей ограниченно устойчивы в сильных щелочах неустойчивы к действию аммиака и аминов. [c.76]

Влияние химического строения полимеров на их растворимость рассмотрено на примере ряда ароматических полиэфиров (полиарилатов), полиамидов и полиимидов (табл. 1.3). В каждом ряду полимеры отличаются друг от друга строением бокового цикла. Структура боковых циклов выбрана таким образом, что при переходе от фталидной группировки к антроновой полярная группа (карбонил лактона) сохраняется, но входит в составе более объемного и симметричного цикла. Различие между антроновым и флуо-реновым циклами состоит только в отсутствии полярной карбонильной группировки в последнем. Соответственно для всех приведенных полимеров растворимость ухудшается в той же последовательности. Наилучшую растворимость полимеров с фталидной группировкой можно было бы объяснить полярностью фталидного цикла, а наихудшую растворимость полимеров с флуореновой группировкой — отсутствием полярности. Однако при таком рассмотрении не учитывается другой фактор — плотность упаковки полимерных цепей и объем боковых циклов. Если бы плотность шаковки макромолекул с фталидными циклами была меньше плотности упаковки макромолекул с флуореновыми циклами, хорошую растворимость первых можно было бы также объяснить свободой проникновения между цепями малых молекул растворителя. Для оценки плотности упаковки макромолекул знания плотности полимеров недостаточно, так как при равной плотности ван-дер-ваальсовый и, соответственно, свободный объемы могут существенно различаться, и наоборот, при разных плотностях эти объемы могут быть одинаковыми. Плотность упаковки полимерных цепей оценивается коэффициентом молекулярной упаковки к, представляющим собой отношение ван-дер-ваальсового мольного объема макромолекул к истинному мольному объему полимера, определенному на основании экспериментальных данных по плотности. [c.41]

В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина и Старка, трубкой для ввода инертного газа (азота, углекислоты, аргона или гелия), термометром, помещают исходные компоненты. Смесь нагревают в бане, заполненной сплавом Вуда. После достижения 130° С температуру поднимают со скоростью 1° в минуту до 235° С, при этой температуре полиэфир выдерживают 15 мин. В указанное время берут пробы (после начала сплавления массы) через 5, 10, 15, 30, 45 мин (отсчет ведут от начала сплавления) и определяют их кислотное число и растворимость в смеси толуола с бутилацен татом (1 1). При отборе пробы 2—3 капли смолообразного продукта помещают на стеклянную пластину для качественного определения его консистенции, твердости, способности вытягиваться в нить и. т. д. Определяют также время гелеобразования при 280° С— время, необходимое для перехода полиэфира в неплавкое, резиноподобное состояние. Готовый полиэфир выливают на лист жести. [c.138]

Смешанные полиэфиры могут быть приготовлены путем поликонденсации смеси исходных веществ при нагревании. Определенное преимущество имеет другой способ, заключающийся в том, что сначала приготовляют соответствующие низкомолекулярные однородные полиэфиры и затем берут их в реакцию в качестве исходных реагентов. В последнем случае избегается потеря летучих исходных веществ и точнее сохраняются нужные соотношения исходных мономеров. В этом случае образование сополимера происходит в результате обменных реакций взятых однородных полимеров друг с другом. Как показал Карозерс, два полиэфира при сплавлении друг с другом дают гомогенный сплав. Если это нагревание было непродолжительным, то исходные полиэфиры могут быть отделены друг от друга. Подобное наблюдение и было сделано Карозерсом [200]. Он сплавлял нолиэтиленсукцинат и полиэтилепсебацинат и затем, пользуясь различной растворимостью взятых полиэфиров, количественно выделял в неизменном виде исходные полиэфиры. Из этих опытов он сделал вывод об отсутствии обменных реакций между полиэфирами. Однако,, если снлав полиэфиров нагревать несколько часов при температуре выше-200°, то происходят обменные реакции, и смесь полиэфиров превращается в однородный сополимер — смешанный полиэфир. Следовательно, в случае полиэфиров имеет место такое же соотношение, какое было подробно-изучено в случае смешанных полиамидов [223, 224] это можно выразить следующей схемой [c.120]

Келлер [106] подробно исследовал полиэтилентерефталат при помощи э.тектроиного микроскопа и нашел, что в зависимости от температуры кристаллизации изменяется вид кристаллических сферолитов. Последние разде.чены аморфным полиэфиром, более легко растворимым в растворителях, что делает возможным его полное удаление и позволяет получить сферолиты, свободные от аморфной части. При 260° образование сферолитов прекращается, и появляются лишь связки волокон. Электронограммы пленок из полиэтилентерефталата показывают наличие таких связок волокон, имеющих длину отдельного волокна до 500 А. Волоконца цилиндрические >с хороню определенной периодичностью вдоль своей длины, собраны в плоские ленты. Эти ленты, тесно свертываясь в спирали при более низких температурах, образуют сферолиты. На этом основании делается вывод, что холодная вытяжка волокна не является молекулярным процессом, а самопроизвольное образование ]юлокон — свойство, присущее длинноценным молекулам. [c.292]

Макротетралиды относятся к циклическим полиэфирам. Это нейтральные, оптически неактивные бесцветные кристаллические гидрофобные вещества, хорошо растворимые в органических растворителях (ацетон, спирты, эфиры, хлороформ) и почти нерастворимые в воде. Последнее свойство затрудняет определение их антимикробного действия и служит препятствием, несмотря на низкую токсичность, для медицинского применения этой группы антибиотиков. [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология