Примеры и экспериментальные данные

В связи с уменьшением числа часов, отводимых на чтение лекции по химии, возникла необходимость пересмотра материала лекций в сторону его сокращения. По программе тема Строение атома должна быть обязательно раскрыта, и на это приходится отводить не более чем полторы лекции. Целесообразно начать лекцию о составе атома, какие частицы входящего образуют, их зарядах, массах, когда они открыты и кем. Затем напомнить студентам о модели атома Резерфорда. Особенную трудность вызывает необходимость очень кратко и в то же время доходчиво изложить основные положения квантовой механики. При изложении вопроса о двойственной природе объектов микромира достаточно привести уравнение Де-Бройля (без вывода) и обсудить его, привести примеры, экспериментально доказывающие волновые свойства потока электронов. Рассказать, что О положении электрона в атоме можно судить только с точки зрения теории вероятности. Дать квантовомеханическую модель электрона как облака отрицательного электричества, имеющего определенную форму и размеры, рассказать, что означает понятие орбиталь . [c.170]

Систематические исследования жидкофазного крекинга как индивидуальных углеводородов, так и разного рода нефтепродуктов в автоклаве привели к ряду весьма ценных результатов, которые в значительной степени разъяснили физико-химическую сущность этого процесса. Однако условия крекинга в автоклаве слишком далеки от тех условий, в которых ведется процесс в современных крекинг-установках, и на основе данных автоклавного крекинга трудно дать исчерпывающий ответ на обычный и основной запрос промышленности каковы должны быть оптимальные условия крекинга данного сырья на данной установке для получения крекинг-бензина, по своим качествам отвечающего требованиям потребителя в данное время. Ответ на этот вопрос может быть получен лишь на специальной экспериментальной установке, построенной с сохранением всех основных принципов современных промышленных крекинг-установок, на которой можно воспроизвести и варьировать условия крекинг-процесса в достаточно широких пределах. Примером экспериментальной установки такого рода может служить следующая установка [22]. [c.421]

Во многих экспериментальных случаях выражение (IX.2) оказывается практически справедливым в течение всего времени наблюдения. В качестве примера можно дать оценку времени релаксации 0, необходимого для достижения этого асимптотического распределения, хотя бы в случае образца сферической формы радиуса р. Это время, в течение которого практически затухнут высшие члены ряда (IX.2), оказывается равным [c.152]

Как упоминалось выше, в этом разделе мы рассмотрим кон-формационную подвижность органических молекул и валентную изомеризацию. Выбранные примеры должны показать многообразие явлений, которые можно изучать с помощью спектроскопии ЯМР. Поэтому мы в большей степени сосредоточим наше внимание на описании экспериментальных наблюдений и их качественного значения, а не на количественных аспектах. Однако мы будем приводить и рассчитанные активационные параметры ( а, АЯ , А5 и АО ), чтобы дать представление об энергетических характеристиках отдельных процессов, которые все без исключения являются внутримолекулярными. [c.265]

Отметим, что, как показывают многие экспериментальные исследования промышленных установок ректификации, полученные на моделях и на материале приведенного примера рекомендации не могут дать полную картину динамических свойств натурных объектов. В некоторых случаях, как например при изучении динамических характеристик основной части колонны, анализ динамических связей между режимами конденсатора и выносного кипятильника может привести к ошибочным выводам. [c.151]

Невозможно дать характерные примеры, иллюстрирующие влияние каждого из рассмотренных выше факторов на экспериментальные результаты-. Во многих случаях возможность влияния этих факторов не учитывалась, что делает полученные результаты сомнительными. Однако сказать, насколько эти результаты не точны, как правило, трудно. Приведенные ниже примеры иллюстрируют возможные эффекты при деструкции и меры, необходимые для их устранения. Заголовки нижеследующих разделов указывают, какие параметры при проведении опытов следует тщательно контролировать. [c.21]

Данная книга, состоящая из четырех глав, посвящена элементарным реакциям небольших молекул в газовой фазе, причем некоторое предпочтение отдается тем реакциям, которые важны для процессов горения. Три первые главы охватывают совокупность экспериментальных данных, полученных при высоких температурах, главным образом в ударных волнах и пламенах в последней главе описаны струевые разрядные методики, используемые в основном при комнатных температурах. Авторы этой коллективной монографии, являющиеся ведущими специалистами в соответствующих областях химической физики, стремились написать свои главы на уровне, промежуточном между учебником и обзором, т. е. на уровне, доступном не только для тех читателей, которые уже знакомы с данной областью химической кинетики. Мы надеемся, что эта книга окажется особенно полезной для исследователей, работающих в смежных областях науки, для студентов и преподавателей в качестве источника данных для подготовки лекций. Примеры, приведенные в книге, естественно, не могут дать законченного представления о предмете они используются для иллюстрации теоретических основ рассматриваемых проблем. [c.10]

Пример показывает, как можно объяснить проявившиеся в опыте свойства — или только строением самого вещества, или особенностями системы. Первый метод часто оказывается единственно возможным при определенном состоянии экспериментальной техники и теоретических знаний, так как не удается охватить часто очень сложные системы во многих, не говоря уже во всех их взаимодействиях. Однако при мысленно.м и теоретическом выделении вещества из окружающей среды в расчет вносятся ошибки, влияние которых нередко устраняется путем принятия чисто гипотетических допущений. Поэтому правильнее рассматривать некоторые свойства вещества как функцию не только его строения, но и окружающей среды и в соответствии с этим планировать эксперименты. Вопрос о динамике системы является поэтому важнейшим вопросом современной органической химии и одновременно ее характернейшей чертой. В конце концов дело идет о различии — если перейти к философским понятиям — между метафизическим и диалектическим методами и между их возможностями. Естественно, что диалектический метод может дать больше, так как он учитывает большее число переменных. Но, с другой стороны, это часто требует значительных экспериментальных усилий. [c.61]

Уже рассмотренные выше примеры убеждают нас в том, что дать общие рекомендации по применению рефрактометрического метода, пригодные для любой системы, нельзя. В каждом конкретном случае обоснованный вывод о пригодности метода, оптимальном интервале определяемых концентраций воды, чувствительности и других аналитических параметрах можно сделать только после графического построения и изучения функциональной зависимости между коэффициентом рефракции и концентрацией воды. При наличии необходимых справочных данных такой вывод можно сде.лать заранее, не прибегая к экспериментальной проверке. [c.175]

Завершая эту главу, следует попытаться подвести некоторые итоги обсуждения рассмотренных в пей вопросов, конечно не претендующие на полноту ввиду огромного экспериментального материала, опубликованного в научной литературе. То, что касается геометрической интерпретации поляризационных кривых, рассуждения о значении окислителя, его силы и кинетики восстановления для перевода металлов в пассивное состояние, о влиянии состава,, pH раствора и природы металла на пассивацию — все это не вызывает сомнений. Что же касается физической природы пассивного состояния, то в этой части настоящая глава может вызвать некоторое разочарование. Из огромной по объему литературы р пассивности мы выбрали несколько примеров достаточно, как нам кажется, типичных, чтобы показать, насколько трудно дать единую интерпретацию явления, пригодную во всех случаях. Вероятно, у читателя сложилось правильное мнение, что две конкурирующие концепции пока не могут быть сведены к некоторой единой точке зрения. Если бы можно было сделать вполне обоснованный выбор между этими концепциями, то не потребовалось бы рассмотрение и критическое обсуждение каждой из них. [c.253]

Истинное молекулярное распределение исходного сополимера можно найти, если вести фракционирование в нечувствительной к составу системе растворитель — осадитель, как это показано на примере последовательного осаждения. (Разумеется, при Кп == О такие н<е результаты должны дать перекрестное и разветвленное фракционирование.) Экспериментальная методика фракционирования при этом должна удовлетворять тем же требованиям, что и в случае гомополимеров [32]. [c.333]

Для удобства изложения различных приемов, описанных в литературе, мы разделили их на две группы, относящиеся соответственно к анализу твердых диэлектриков и порошкообразных образцов. Рассмотрены примеры наиболее важных новых направлений, тем не менее авторы не ставили своей целью дать исчерпывающий обзор работ в данной области, поскольку основные направления имеют много вариантов. Это явление можно часто наблюдать в экспериментальных методических исследованиях. [c.302]

Ланге приходит к выводу, что за границами весьма узкой зоны предельного разбавления все электролиты обнаруживают индивидуальные отклонения от предельного закона Дебая—Хюккеля. В итоге до сих пор нет возможности дать количественную интерпретацию экспериментальных кривых зависимости теплот разведения от концентрации (см. с. 7). В качестве иллюстрации на рис. У.1 показано разнообразие этих отклонений на примере ряда водных растворов электролитов. [c.120]

Таким образом, уравнение (4.9) позволяет дать формально-кинетическое объяснение типичным кривым, наблюдающимся в процессе низкотемпературной полимеризации. Большое число примеров описания экспериментальных данных на основе уравнений типа (4.9) рассмотрено в работе [336]. Надо заметить, что-выражение (4.9) получено при ряде упрощающих предположений, поэтому не может охватывать все возможные случаи, встречающиеся в низкотемпературной полимеризации оно дает лишь качественную картину явления. [c.89]

Экспериментально установлено, что в большинстве хемосорбционных процессов дифференциальная теплота хемосорбции сильно снижается с увеличением степени заполнения . В течение последних нескол1.ких лет это явление служило предметом многочисленных дискуссий [2, 60, 193—1961 Для того чтобы дать представление о величине дагшого - аффекта, мы приводим в качестве примера кривые рис. 27 и 28. Две верхние кривые на рис. 27 изображают теплоту хемосорбции водорода иа пленках вольфрама (кривая 2) [197, 1981 и на вольфрамовых нитях (кривая 3) [59]. Эти кривые показывают, что начальные теплоты хемосорбции (при 0=0) на, обеих ука.заииых формах вольфрама практически одинаковы и что уменьшение теплот адсорбции с возрастанием происходит практически по одной и той же кривой. Кривая / на том же рисунке показывает изменение теплоты хемосорбции водорода на вольфрамовом порошке по даннь[м Франкенбурга 1991 Начальная теплота хемосорбции практически та же, что И на вольфраме в других формах, но сама кривая обладает более крутым наклоном. Согласно подробному анализу, приведенному в работе Е)ика [60], возможно, что поверхность [c.119]

Основные уравнении теории замедленного разряда получены из соотношения Бренстеда — Поляни — Семенова (соотношения БПС), согласно которому изменение энергии активации в ряду подобных химических реакций составляет некоторую долю а от изменения теплового эффекта. Все закономерности стадии разряда — ионизации, вытекающие из соотношения БПС и основных положений теории двойного электрического слоя, подтверждаются экспериментальными данными. Естественно, возникает необходимость дать физическое обоснование соотношению БПС в специфических условиях протекания электрохимических реакций. Первое такое обоснование, которое можно рассматривать в качестве теории элементарного акта разряда, было предложено Ю. Гориути и М. Поляни. Основное положение теории Гориути — Поляни заключается в том, что энергия активации стадии разряда — ионизации обусловлена растяжением химических связей в молекулах или ионах реагирующих веществ. Гориути и Поляни развили свою теорию на примере реакции разряда ионов водорода Н3О+ + -Ье - -Нзд +НаО. Элементарный акт этой реакции состоит в том, что ОДИН ИЗ протонов иона гидроксония переходит на поверхность электрода и, соединяясь с электроном, дает адсорбированный атом водорода. [c.276]

Магнитные моменты хорошо применять для изучения комплексов Со>. На примере этой -системы можно проиллюстрировать многие из высказанных ранее представлений. В табл. 7-13 приведены данные магнитных измерений для комплексов Со и ожидаемые или доказанные для них структуры. При попытке дать качественное объяснение наблюдаемых магнитных моментов можно сказать, что для спин-свободных октаэдрических (или тетрагональных) комплексов они выше чисто спиновых значений на 1,1 —1,4 1д. Нет сомнения, что это увеличение является результатом непогашенной орбитальной составляющей как основного состояния dldy, так и первого возбужденного состояния dedy, которое, конечно, в некоторой степени примешивается к основному состоянию в зависимости от поля лиганда. Для спин-спаренных октаэдрических комплексов экспериментально наблюдаемые моменты значительно ближе к вычисленным по чисто спиновой формуле, так как конфигурация основного состояния dldy не допускает орби [c.280]

Разнообразие природных поликетидов настолько велико, что для иллюстрации изложенных выше основных принципов целесообразно привести ряд примеров, а не пытаться дать исчерпывающий обзор [4—8]. Насколько это возможно, примеры в этом и последующих разделах выбирались только при наличии достаточного количества экспериментальных данных, большей частью полученных путем включения изотопов (см. разд. 29.1.5). В первую очередь будут рассмотрены поликетиды ароматической природы. [c.430]

Итак, в качестве примера рассмотрим систему водный раствор поливинилового спирта (ПВС) —осадитель. Рассмотрение ее интересно еще и потому, что в процессе перехода от аморфного равновесия к кристаллическому возникают системы, в которых скорость перехода исключительно мала и которые можно рассматривать как образцы аморфного равновесия. Кроме того, на этой системе можно проследить многие разновидности форм выделения богатой полимером фазы, включая л идкост-пое расслоение, студнеобразование и отделение различных осадков. Именно поэтому представляется целесообразным дать подробное описание указанной системы, а не ограничиваться только теми экспериментальными данными, которые относятся собственно к переходу от аморфного равновесия к кристаллическому. [c.100]

В качестве примера укажем на следующий опыт. Анализируемый пористый образец песка был залит сплавом Вуда, после чего образовавшийся кусок был распилен и срез его отшлифован для анализа. Спектральное разложение сделано на линии конечной длины, для которой было осуществлено программирование и проведен расчет на счетной машине, что позволило дать коэффициенты для 14 гармоник. Зная экспериментальную величину пористости на линии, равную 26,8%, можно было сравнить коэффициенты по выведенным формулам с данными расчета, для которого получена пористость 26,3%. Первый коэффициент для основного тона (ге = 0) просто связан с пористостью, именно = 2Р — 1 . Для всех обертонов получено хорошее совпадение с опытными данными. Этот метод следует считать эмпирическим, так как он не дает общих представлений о структуре пористой системы. [c.279]

Измерения скорости реакции в суспензии могут дать информацию о скорости массопередачи, если последняя является лимитирующей стадией. Примером такого случая является работа Полехеса, Хоугена и сотр. [254]. Они изучали гидрогенизацию а-метилстирола в кумол на алюмопалладиевом катализаторе (2% Р(1) с размером частиц менее 0,05 мм (300 меш). Опыты проводили в автоклаве с мешалкой емкостью 3,8 л при давлениях (12,8—36,3) 10 Н/м . При малых числах оборотов мешалки сопротивление абсорбции водорода было значительным, но при Ке = 100 ООО значение величины П к 8в) становилось пренебрежимо малым. В условиях этой работы критерий Рейнольдса выражался через частоту вращения пропеллера мешалки я(с ) и его диаметр в виде Ке = п мр/ц-На рис. И-7 приведены данные Полехеса для больших скоростей мешалки. По оси абсцисс отложены значения 1/т (рис. П-3) значения и Охп входят в безразмерное сопротивление , которое откладывается по оси ординат. Линия на графике, проходящая через начало координат, удовлетворительно описывает данные, полученные при низких загрузках катализатора. Кривая, прх)веденная по экспериментальным точкам, обнаруживает отклонение от линейной зависимости при т = сю. По-видимому, это объясняется осаждением или агломерацией частиц катализатора при очень высоких загрузках. [c.117]

Хотя пока еще получено мало экспериментальных данных, подтверждающих существование простого соотношения между каталитической активностью окислов переходных металлов и числом ijf-электронов, концепция кристаллического поля как потенциального фактора в катализе на окислах, несомненно, заслуживает внимания. Она представляется особенно важной, поскольку открывает также возможность более глубокой оценки полупроводниковых свойств. Поведение -орбит при помещении катионов в симметричное окружение кристаллического окисла можно проиллюстрировать на примере работ с закисью никеля. Много лет назад здесь была обнаружена некоторая аномалия, ибо если волновые З -функции ионов Ni + перекрываются и образуют зону, то нужно ожидать проводимости у стехиометрте-ской NiO, так как незаполненные 3 -конфигурации катионов должны дать незаполненную зону. Поэтому де Бур и Фервей [84] предположили, что электропроводность нестехиометрической NiO нужно объяснять моделью локализованных уровней, согласно которой электроны перескакивают от ионов Ni к ионам Ni , причем последние обязаны своим существованием присутствию вакансий никелевых ионов, как это было постулировано Вагнером [39]. В последние годы справедливость идеи о локализованных уровнях была подтверждена Морином [85]. Он указал, что [c.346]

Таким образом, ясно, что без исследования особенностей промежуточного состояния, т. е. только на основе адиабатического принципа, невозможно дать интерпретацию экспериментальных данных по превраш ению электронной энергии в колебательную, вращательную и поступательную. Примером, особенно ясно демонстриру1бщим этот вывод, может служить процесс тушения ТГ (7 в , ) молекулярным водородом и кислородомз при одинаково остром резонансе колебательного состояния г = 8 молекулы На и состояния V = 19 молекулы Оа с электронным состоянием Т1 7 5 51,, кислород намного эффективнее водорода в тушении этого состояния [287, 10101. [c.213]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

Если предложенное объяснение правильно, то оно приводит к двум следствиям, которые легко могут быть проверены на опыте. Прежде всего неоднородность поверхности должна обнаружиться при проведении адсорбции вплоть до более высоких давлений, при которых будет покрыта ббльшая часть поверхности. В этом случае изотерма, построенная в координатах уравнения (38), должна дать отклонение от прямой, свидетельствующее о неоднородности поверхности, причем это укажет на необходимость применения уравнения (39) вместо, уравнения (21). В литературе по адсорбции известно очень много примеров таких изотерм, относительно которых авторы пишут, что к этим изотермам уравнение Лэнгмюра не применимо>. На рис. 40 изображены данные Райерсона и Уишерта[ ] по адсорбции хлора на силикагеле в координатах уравнения (38). Из рисунка видно, что ни одна из изотерм не дает прямой линии, и, следовательно, уравнение (21) не соблюдается. Однако при некотором воображении все эти изотермы можно разбить на некоторое число прямолинейных отрезков, каждый из которых будет соответствовать адсорбции на тех участках поверхности, которые характеризуются примерно постоянным значением теплоты адсорбции. Конечно, мы можем с тем же успехом провести через экспериментальные точки непрерывные кривые без изломов и считать, что в данном случае мы имеем дело с непрерывным, а не дискретным распределением д по поверхности. На поверхности, образованной кристаллами, можно ожидать существования сравнительно небольшого числа различных типов поверхностей, соответствующих различным кристаллографическим граням. Это могло бы привести к прерывному распределению величин д. Для аморфных адсорбентов число адсорбционных центров, характеризующихся различными значениями теплоты адсорбции, может быть, вероятно, настолько велико, что соответствующая изотерма в координатах уравнения (38) должна быть скорее непрерывной кривой, чем ломаной кривой типа рис. 40. [c.114]

С их адсорбционной поверхностью во-вторых, оно свидетельствует о мономолекулярной адсорбции на этих непористых телах. Тем не менее ярые защитники теории капиллярной конденсации могут утверждать, что хотя частицы сажи и являются непористыми, капиллярная конденсация может происходить в узких пространствах между частицами, и совпадение поверхностей, полученных теоретически и экспериментально, является только примером замечательного совпадения, редкого, но не абсолютно невозможного при научном исследовании. Только опыты, проведенные на поверхности, являющейся без сомнения гладкой, могут дать решительный ответ о мономолекулярном или нолимо-лекулярном характере адсорбции. [c.434]

В тех случаях, когда статистический анализ отвергает ИКС, полезно исключить линии с большими отклонениями или разделить серию на подгруппы и снова повторить анализ Экснера. Наконец, прежде чем перейти к типичным экспериментальным примерам, следует заметить, что такую статистическую обработку можно аналогичным образом применить к температурной зависимости ЛССЭ. Это может дать изокинетические константы растворителя или заместителя для соответствующей серии реакций. [c.231]

Изложенные выше замечания относительно экспериментальных и квантовохимических структурных параметров остаются верными и в случае, когда целью эксперимента является исследование смеси нескольких изомеров либо когда смесь невозможно разделить в данном диапазоне температур. Использование для указанных целей дифракционных методов предполагает сходство структур изомеров. Это позволяет уменьшить число параметров, определяемых при математической обработке кривых интенсивности, что немаловажно, так как в случае смеси численный анализ должен дать также и относительное содержание компонент. С учетом сказанного дифракционные методы использовались для определения структурных параметров смеси ротамеров в работах [125, 126]. При исследовании смесей методом микроволновой спектроскопии не обязательно знать относительное содержание изомеров, однако возникает проблема однозначного отнесения отдельных переходов к соответствующим изомерам. Примером использования микроволновой спектроскопии для определения структурных параметров смеси трех изомеров является исследование эпифторгндрина [127]. [c.54]

В одном из предыдущих разделов было указано, что Грэй Крюкшанк [43а] сделали попытку дать теоретическую интерпр тацию постоянных Паскаля. Свой метод они применили для опр деления структуры вещества. Вкратце этот метод состо в сравнении экспериментальных восприимчивостей с теоретич скими для различных возможных структур. Этот метод весь широко был использован Клоу[61]. Сущность подобных расчет мы поясним на примере мочевины и ее производных. Преж всего необходимо определить избыточные заряды на атоыг вызванные неравномерным распределением электронов свя Это может быть сделано по методу Сиджвика [62]. Для карС мидной структуры мочевины [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология