Водород константы

Как правило, для большинства металлов с высоким перенапряжением водорода константа Ь уравнения Тафеля близка к 0,116 (при 25 °С). Величина коэффициента Ь на металлах платиновой группы Р1, Ки часто значительно ниже 0,116, что связано с иным механизмом выделения водорода. На этих металлах замедленной стадией является стадия рекомбинации. [c.361]

Величина, равная отношению произведения равновесных концентраций продуктов реакции к произведению равновесных концентраций исходных веществ в степенях их стехиометрических коэффициентов, называется константой равновесия химической реакции и обозначается Кс- Для реакции разложения иодида водорода константа равновесия может быть представлена отношением [c.125]

Для атома водорода константа спин-орбитального взаимодействия 1 1 дУ(г) а / е [c.540]

Для атома водорода константа спин-орбитального взаимодействия [c.384]

Линейная зависимость получается, очевидно, в координатах 1/С— т. На рис. 10.3 приведена кинетическая кривая реакции 2-го порядка взаимодействия газообразного йода с водородом. Константа скорости этой реакции, как это следует из данных рис. 10,3, = 0,162 атм -с . Как уже указывалось ранее (гл. 8, 7), при [c.203]

Константа Ki определяется без учета содержания водорода. Константы фазового равновесия углеводородов в присутствии метана и водорода также рассчитывают по формуле [c.190]

Следует отметить, что реакции (е) — (з) имеют место также при газификации водяным паром, ибо одним из продуктов этой газификации является водород. Константы равновесия этих реакций при различной температуре приведены в табл. 5.10. [c.177]

Соотнощение энергий, необходимое для того, чтобы стала возможной ионизация под действием ноля, схематически показано на рис. 52а. В вакууме потенциальная яма атома, помещенного в однородное поле, искажена симметрично. В сильных полях (в случае гелия при Р>4,5 в/к) барьеры, препятствующие захвату электронов (затемнены на рисунке), становятся значительно тоньше, так что электроны могут туннелировать через них. Скорость туннелирования точно вычислена для атомов водорода [70, 71] и молекулярных ионов водорода [72]. Для атомов водорода константа скорости высоковольтной ионизации может быть выражена как [c.203]

Хиншельвуд и Томпсон [235] подтвердили точку зрения Линдемана на разложение газообразного пропионового альдегида, подчиняющееся закону мономолекулярных реакций при высоком давлении, но отклоняющееся от него, когда давление ниже 80 мм. При разложении диметилового эфира пропорциональность затрачивается ниже 300 мм, а при разложении диэтилового эфира — ниже 150 мм [230]. Было установлено, что при добавлении ко всем трем веществам достаточного количества водорода константа скорости реакции не понижается с уменьшением парциального давления реагентов. При повышенной концентрации водорода абсолютная величина. коэфициента не изменяется и поэтому, по мнению Хиншельвуда, водород не действует химически, а только сохраняет максвелловское распределение энергии между молекулами реагирующего газа, так как иначе возникновение активированных молекул сделалось бы недостаточным по сравнению с требуемым для сохранения постоянства [c.188]

Реальный потенциал реакции (15-66) в этом случае увеличивается с уменьщением pH приблизительно ниже 5. Влияние иона водорода можно определить с помощью уравнения, аналогичного выражению (15-59), если считать ионы H[Fe( N)gf и Нг [Ре ( N)6f комплексами иона водорода, константы образования которых являются величинами, обратными третьей и четвертой константам ионизации кислоты Н4[Ре(СМ)б]. [c.322]

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

Влияние природы примеси на коррозию цинка было показано в табл. 1-6. Как видим, увеличение скорости коррозии цинка пропорционально перенапряжению выделения водорода (константа о) на примеси, площадь которых примерно одинакова. Влияние величины площади поверхности, занятой катодными включениями, можно проиллюстрировать табл. 1-7, где показано возрастание скорости коррозии железа в кислоте с увеличением количества примесей. [c.27]

Как видим (табл. 8), увеличение скорости коррозии цинка в зависимости от природы примеси пропорционально перенапряжению выделения водорода (константе а) на примеси. Влияние величины площади поверхности, занятой катодными включениями, можно видеть из данных, приведенных в табл. 10, где показано возрастание скорости коррозии железа в кислоте с увеличением катодной площади, занимаемой в основном углеродом. [c.33]

Скорость реакции не зависит от концентрации ионов водорода константа скорости к остается неизменной при увеличении концентрации Н+-ионов примерно от 3 до GiM при постоянной общей концентрации С1 -иона. Среднее значение к при 25° С и исходной концентрации СЬ [c.263]

Процессы дегидрирования, как ясно из высказанных выше соображений, нужно проводить при относительно высокой температуре, которая для разных технологических процессов меняется от 200 до 600—650 °С. Она зависит от типа исходного вещества и во многом определяется термодинамическими особенностями реакции. Так, дегидрирование спиртов и аминов, которые более склонны к этой реакции, проводят при 200—400 °С, в то время как при получении олефинов, диенов и арилолефинов требуется температура 500—650 °С. Это предопределяет осуществление всех процессов дегидрирования в газовой фазе. При дегидрировании ввиду отщепления водорода всегда происходит увеличение объема газов, и, следовательно, повышению степени конверсии благоприятствует низкое давление. В таких условиях при отсутствии инертных разбавителей и отщеплении только одной молекулы водорода константа [c.638]

Изучить соосаждение радона с соединениями НВг пока не удалось, так как НВг реагирует со смазкой кранов ртутью и т. д., вследствие чего во время опыта частично теряется. В этом отношении оказался более устойчивым хлористый водород. Получены данные, показывающие, что соединения радона образуют смешанные кристаллы с соединениями хлористого водорода. Константа В составляет 2.6, она значительно больше, чем в случае НаЗ, так как соединение НС1 менее устойчиво. [c.407]

По химическим свойствам селеноводород является малостойким, очень реакционноспособным веществом. При нагревании до 160° С разлагается на элементы реакция является обратимой и для ее завершения требуется удаление водорода. Константа равновесия реакции термической диссоциации селеноводорода приводится в ряде работ [15, 32]. [c.649]

Как мы видим, увеличение скорости коррозии цинка пропорционально перенапряжению выделения водорода (константа а) на примеси, площадь которых примерно одинакова. Вероятность протекания процессов коррозии с возрастанием величины водородного показателя (pH) уменьшается и для такого важного в техническом отношении материала, как железо, при рН>5 становится незначительной. Из технических металлов в нейтральных и щелочных средах только магний корродирует с водородной деполяризацией. [c.60]

Если при обмене одновалентных ионов металлов на сульфосмолах константа обмена составляет величину, мало отличающуюся от единицы, то при обмене ионов хлортетрациклина с ионами водорода константа обмена может превысить тысячу. Значительную роль в избирательности сорбции играет структура смол. Так, например, на сульфосмолах СДВ-3, являющихся сополимерами стирола и дивинилбензола, избирательность сорбции хлор- и окситетрациклина оказывается значительно меньшей, чем на сульфосмолах СБС. Можно отметить также, что избирательность сорбции всех антибиотиков ухудшается при переходе от водородных форм сульфосмол к их натриевым формам [ ]. [c.142]

В табл. 19 приведены данные по обмену а-водородов (константы скорости на один атом водорода относительно толуола) для большого числа других алкилбензолов в системе диметилсульфоксид — 7 г/ ет-бутилат калия [34]. В применявшихся условиях (0,6 М т/5ет-бутилата калия при 30°) т/7< т-бутилбензол в течение 334 час, а бензол за 100 час (при 50 ) не вступили в реакцию обмена. [c.37]

В ряде случаев при восстановлении на металлах с одинаковым характером перенапряжения водорода константа скорости восстановления полярных соединений коррелируется с величиной перенапряжения [119]. Величина перенапряжения водорода на различных металлах зависит от их положения в периодической системе элементов Менделеева (см., например, [120]), точно так же характер и скорость электрохимического восстановления [c.42]

Сравнение констант скорости, приведенных в табл. 18.1, позво ляет сделать некоторые выводы о кинетических особенностях реак ций (18.1). Для реакций распада радикалов, протекающих с отры вом атома водорода, константы скорости близки. Реакции тех ради калов, которые не претерпевают перестройки, имеют Л-факторы близкие к нормальным значениям (табл. 18.1, реакция 6). В тоже время разложение изо--СдНу идет, очевидно, через трехцентровый активированный комплекс [c.166]

Величина, равная соотношению произведения равновесных.. Кощент продуктов реакции к произведедщо равновесных концентраций и сходных,. веществ в степенях их стехиометрических. коэффициентов, называется константой равновесия" реакции и обозначается /Сс Для реакции разложения иодистого водорода константа равновесия может быть представлена отношением [c.129]

Второй атом водорода отрывается только при очень большом разбавление, после полного удаления первого атома водорода. Константа диссоциации угольной кислоты по первой ступени учитывает равновесие ионов со всем количеством диоксида углерода в растворе как в форме СО2, так и в виде угольной кислоты, так как лишь не большая часть растворенного в воде диоксида углерода находится в растворе в виде Н2СО3. Большая часть образует раствор СО2. В уравнении закона действия масс в [c.15]

При постоянном парциальном давлении водорода зависи7 мость скорости реакции от парциального давления циклогексана может быть выражена уравнением w = к. С увеличением парциального давления водорода константа скорости к уменьшается (см. табл. 38) [c.118]

Это, в частности, имеет место в случае процесса -Н Ра = Н + НР Ц--(- Р, где сумма энергий разрываемых связей 103 + 37 = 140 ккал лишь ненамного превышает энергию связи Н — Р, равную 135 ккал. В настоящее время нет надежного значения константы скорости этого процесса, который считастся ответственным за гомогенное инициирование реакции фтора с водородом. Константа скорости генерации активных центров в процессе НI Ра = Р + Н Р + Д + 2,8 ккал, измеренная Шиловым с сотр. [144], оказалась равной к — 3 10 ехр(—3500// Г) сл жоль сек . Аналогичный механизм, КН 4- Ра = К + НР Р, был предложен Миллером с сотр. [1253, 1254] для начальной стадии реакции фто >а с углеводородами. Авторы приводят убедительные доказательства в пользу этого механизма, основанные на анализе продуктов реакции. [c.404]

Во всех случаях для подавления побочных реакций применяли водород. Константы равновесия, полученные в жидкофааных условиях, преобразовывали затем в константы для газофазной системы с использованием закона Рауля [ 126, 291 ] (который достаточно точен при низких температурах, когда давление паров много меньше одной атмосферы) или путем применения отношения фугативностей [57]. [c.141]

В настоящем обзоре показано, что сочетание двух моделей, учитывающее, что перенос электрона сопровождается как перестройкой полярной среды, так и движением протона, позволяет количественно объяснить особенности реакций электрохимического выделения водорода. Константа скорости эндотермической реакции разряда ионов водорода описывается аррениусовской зависимостью, в которой энергия активации преимущественно связана с перестройкой среды. Для быстрой экзотермической реакции электрохимической десорбции (образования молекулы водорода из адсорбированного атома водорода, оксониевого иона и электрона металла) скорость реакции определяется туннельным переходом электрона из металла в реакционный комплекс и не зависит от температуры. Обе реакции характеризуются изотопным эффектом, падающим с уменьшением энтальпии реакции. [c.203]

Для реакций разряда ионов водорода константа Ь меняется обычно в пределах от 0,1 О до 0,140 (табл. 5). Это означает, что с изменением плотности тока в десять раз потенциал катода разблагораживается на 110—140 мв. [c.27]

Влияние ДП растворителя и полярности его молекул еще отчетливее выявляется при сравнении кинетики обмена водорода в двух кислых растворителях — жидком бромистом и фтористом водороде, константы которых см. в табл. 6. Уже чисто качественное сопоставление водородного обмена в феноле и его эфирах (табл. 5) свидетельствует о гораздо большей скорости обменных реакций с жидким фтористым водородом. Имеются [21, 26] и измерения, подтверждающие такой вывод. Например, константы скорости дейтерообмена между бензолом и НР на 4,5 порядка больше констант, полученных при обмене с НВг (/е2о°= 1 -10 и 5 -10 сек" ). В опытах с то.яуолом одинаковая степень обмена (п = 4,8) достигалась соответственно через 6 и 9 -10 мин. [c.46]

В противоположность точке зрения Нагель-шмидта, Брэдли, Грима и Кларка (см. выше), Хендрикс и Джефферсон полагают, что вода в гидратированном монтмориллоните включена между силикатными слоями, имеющими структуру пирофиллита или талька, в виде промежуточных гексагональных слоев. Вода связана с ионами кислорода в слоях [Si04l согласно представлениям Бернала и Фаулера о тетраэдрической структуре молекулы воды (см. А. И, 202), с этими ионами кислорода непосредственно связываются атомы водорода. Константы а я Ь гексагональной сетки воды приблизительно согласуются с размерностями в слое тетраэдров [SiOJ. Процесс адсорбции добавочных порций воды поверхностными слоями обусловлен дальнейшей ориентацией близлежащих молекул воды и ее слоев, как это схематически показано на фиг. 74. [c.78]

Рассмотрим изотопные эффекты для углерода, азота, кислорода и инертных газов. В описываемых ниже системах независимо от числа в сорбируемой молекуле атомов элемента, изотопный обмен которого рассматривается, отсутствует концентрационная зависимость коэффициента разделения. Связано это с тем, что для молекул, содержащих два и более обменивающихся атома любого элемента, кроме водорода, константы ГМИО практически равны предельным значениям, отвечающим равновероятностному распределению изотопов. [c.270]

В противоположность реакции электровосстановления элек-трокаталитические реакции протекают при потенциалах, близких к потенциалу выделения водорода. Для их изучения широко используется метод кривых заряжения, который позволяет определить константу скорости реакции органического вещества с адсорбированным на электроде атомарным водородом. Константа [c.91]

В работе [64], выполненной Дж. Баксенделом совместно с А. Манселом, исследован импульсный фотолиз 10 —5-растворов ферросульфата, насыщенных воздухом, в 5-10 М Н23 04. Указанные авторы с помощью специальной установки измерили изменение оптической плотности растворов при 313 ммп в зависимости от времени после прохождения мощного импульса света длительностью 40 мксек. Ими было найдено, что процесс окисления состоит из трех стадий, причем во время действия импульса света, как они отмечают, окисления не происходит. Самая медленная стадия есть реакция окисления ионов Ре "" перекисью водорода. Константа скорости этой реакции оказалась равной 60 + 2 л моль сек. Это значение весьма близко к приведенным в некоторых работах (см., например, [65]). Вторая стадия также является реакцией второго порядка, константа скорости которой равна 6-10 л моль-сек. Однако первая, самая быстрая стадия, вероятно, имеет нулевой порядок относительно концентрации Ре . В отсутствие кислорода самая медленная стадия не наблюдается, а константа скорости реакции во второй стадии не изменяется. На основании этого Дж. Баксендел и А. Мансел [64] пришли к выводу, что вторая стадия представляет собой реакцию [c.192]

Т. д., вследствие чего во время опыта частично теряется. В этом тношепии оказался более устойчивым хлористый водород. Получены данные, показывающие, что соединения радона образуют смешанные кристаллы с соединениями хлористого водорода. Константа В составляет 2.6, она значительно больше, чем в случае НаЗ, так как соединение НС1 менее устойчиво. [c.299]

Наиболее индивидуальное галоидопроизводное получается из циклопентилкарбинола действием уксуснокислого раствора бромистого водорода. Константы полученного из такого бромида алкоголя почти совпали с физическими свойствами исходного карбинола, и лишь в точках плавления уретана и кислоты, полученной при окислении этого алкоголя, можно, пожалуй, видеть указание на присутствие и здесь небольшой примеси циклогексанола. [c.182]

Бэкингем [И] предпринял попытку объяснить наблюдаемые величины химических сдвигов с точки зрения внутреннего электрического поля молекул, создаваемого электрическими диполями. Еш,е раньше было показано, что в изолированном атоме водорода константа экранирования изменяется пропорционально квадрату электрического поля, воздействуюш его на ядра [12]. Расчеты Бэкингема для случая, когда рассматриваемый атом водорода находится на фиксированном расстоянии от центра диполя (как это имеет место в молекулах), привели к заключению, что главный вклад в экранирование пропорционален первой степени электрического поля, действующего в направлении этого атома, Е , в соответствии с уравнением (II-8) [c.59]