Определение параметров уравнения для чистых веществ

Определение параметров уравнения для чистых веществ [c.68]

Состояние чистого вещества в единственной фазе поддается определению, если известны его две термодинамические характеристики. Как указано в разд. 2.2, полную информацию о такой системе содержит фундаментальное уравнение состояния. Равновесное состояние характеризуется максимумом энтропии или минимумом энергетической функции при определенных значениях двух других параметров используемого фундаментального уравнения. Возможные в равновесных условиях экстремумы перечислены ниже. [c.137]

Это уравнение содержит в общей сложности пять параметров непосредственный же опыт дает значения Уд и Ув, которые равны скоростям окисления чистых веществ. Тогда, в принципе, достаточно трех подходящих экспериментальных точек для определения остальных параметров. Фактически для уменьшения влияния погрешностей измерения определение ведут по совокупности результатов. Данные такого исследования представлены в табл. ИМ4. [c.273]

Методы определения P—V — T характеристик чистых газов удобно разделить, хотя и несколько произвольно, на три основные группы. Первая группа объединяет методы, в которых исполь зуется принцип соответственных состояний, т. е. эти методы осно ваны на теории подобия. В эту группу входит, например, извест-. ная корреляция, связывающая коэффициент сжимаемости с при веденными свойствами. Ко второй группе относятся методы, использующие наиболее теоретически обоснованное вириальное разложение P—V — T свойств, константы которого непосредственно связаны с применимой для рассматриваемого вещества зависимостью между потенциалом межмолекулярного взаимодействия, энергией и межатомными расстояниями. Третья группа — это большое количество аналитических уравнений состояния. Из них в дальнейшем будут рассмотрены только те, с помощью которых можно определять все параметры по каким-либо другим известным или рассчитываемым константам чистого вещества (см. гл. I). [c.65]

Расчет высоты слоя жидкости, обеспечивающего требуемую степень использования кислорода, может быть выполнен с применением данных по кинетике реакций и скорости всплывания газовых пузырей в среде окисляемого вещества. Конструктивные особенности аппарата, гидродинамический режим и физические свойства окисляемого вещества учитываются параметрами критериального уравнения, и задача сводится к определению чисто кинетических характеристик реакций, определяющих расход кислорода. С учетом большого избытка жидкого реагента их скорость определяется концентрацией кислорода в газовом пузырьке. Закономерность изменения концентрации во времени описывается кинетическим уравнением реакций первого порядка [c.778]

Строгое определение числа электронов (по уравнениям Санда [73], Левича [74], Делахея [75]) в далекой положительной области затруднено нестационарными процессами окисления поверхности электрода. К результатам, полученным на основе подобных расчетов [76, 77] следует относиться с осторожностью, так как в этом интервале потенциалов потенциостатические i, ф-кривые окисления органических веществ для многих металлов, как отмечалось, характеризуются наличием максимумов и минимумов и не дают чистого диффузионного предельного тока. Например, в работе [76] указывается, что величина предельного тока фенола на вращающемся Pt-электроде зависит от скорости поляризации и состояния поверхности анода (окисление, образование смолообразных продуктов). Существенное влияние на параметры полярографических волн (ф1д пика, высота волны) таких факторов, как условия подготовки Pt-электрода, скорости наложения потенциала и других, отмечается, например, при окислении фенолов [76], аминов [80], дикарбоновых кислот [81]. [c.195]

Основанная на этой зависимости как на исходной, развита теория диффузии, приводящая к выражениям для расчета D и 1)а,п в бинарных и многокомпонентных разбавленных газовых смесях при низких давлениях. Используется несколько предположений 1) происходят только двойные столкновения 2) движение сталкивающихся молекул можно описать с помощью классической механики 3) происходят лишь упругие соударения 4) квантовые эффекты отсутствуют 5) межмолекулярные силы действуют только вдоль линии центров молекул. Кроме того, приняты полуэмпирические правила комбинирования для определения Gab и АВ по значениям соответствующих величин для чистых компонентов, чтобы иметь возможность распространить получаемые уравнения для самодиффузии на системы, включающие смеси веществ. Такой же теоретический подход позволяет вывести уравнения для расчета вязкости и других свойств газов, и именно путем сравнения данных для нахождения вязкости с опытными данными по изменению ее в зависимости от температуры чистых разбавленных газов обычно получают значения е и а. И наоборот, вязкость, которая необходима при определении числа Шмидта, может быть вычислена по известным или найденным значениям параметров потенциала, как описано у Бромли и Уилки [15]. Несмотря на отмеченные выше ограничивающие предположения и наличие эмпирических констант, теория дает отличную основу для определения коэффициентов диффузии в разреженных газах. [c.31]

Успех метода, как уже отмечалось, определяется тем, насколько -адекватно описываются свойства фаз уравнением состояния. В практике расчета равновесий широкую известность получили уравнения состояния Редлиха—Квонга, Соаве, Пенга—Робинсона, Бенедикта—Вебба—Рубина (подробней см. [9, 1481), позволяющие рассчитывать равновесие жидкость—пар в однокомпонентных, бинарных и многокомпонентных системах в весьма широком интервале внешних условий. Смеси неполярных веществ обычно с удовлетворительной точностью описывают только на основе данных о чистых компонентах. Параметры уравнений для смесей при этом находят с помощью определенных комбинационных правил на основе констант, характеризующих индивидуальные вещества. В более сложных случаях необходима оценка некоторых бинарных параметров по экспериментальным данным для смесей. [c.159]

Система HgO — ТБФ — U02(N03)2 изучена ван Аартсеном [И]. В работе [5] нами предпринята попытка решения обратной задачи для этой системы. Из данных о фазовой диаграмме были вычислены коэффициенты активности воды и ТБФ в органической фазе (способ вычисления активности экстрагента рассмотрен.в работе [12]). Найдены также величины, пропорциональные коэффициентам активности дисольвата. Для определения параметров функции и значения К была составлена и решена методом наименьших квадратов система из 59 уравнений для коэффициентов активности всех трех компонентов органической фазы. При решении прямой задачи найденный таким путем набор параметров приводит к диаграмме, отличающейся от исходной, что обусловлено высокой чувствительностью диаграммы к неточностям в значениях параметров. Тем не менее, полученные данные позволяют сделать вывод о наличии в двойной системе ТБФ — U02(N03)2-2 ТБФ отрицательных отклонений от идеальности. Это совпадает с аналогичным заключением Розена [13]. Найденная при решении обратной задачи величина К = 236 (стандартные состояния для ТБФ и U02(N0з)2 2TБФ — чистые вещества, для U02(N03)2 — гипотетический водный раствор со средней мо-ляльностью, равной единице) близка к значениям, определяемым другими способами. Задача согласования рассчитанной и опытной фазовой диаграмм для этой системы еще ждет своего решения. [c.83]

Значения параметров Вид находят из свойств решеток чистых веществ, соответствующих правил комбинирования и наиболее вероятных значений ван-дер-ваальсовых радиусов атомов. Отношение С2/С1 мало зависит от способов определения С, и Сг- Поэтому вал<нейшее значение имеет определение параметра Си которое проводят в два этапа [1, 51, 51а, 161, 163]. Сйачала находят значения С и Сг по приближенным квантовомеханическим формулам (например, С по формуле Кирквуда — Мюллера и по аналогичной формуле [1]). Используя найденные параметры В, д, СЦС] и С, находят атом-атомные потенциалы Фс...с Фс...н> общий потенциал Ф и по уравнению (3,30) — значение константы Генри К при разных температурах. Теперь можно сопоставить вычисленные значения К с экспериментальными для углеводородов разных классов. Такое сопоставление для двух представителей класса алканов (этана и пропана) показывает (рис. 3, 38, а), что вычисленные величины А (см /м ) несколько больше экспериментальных. Мы спрашиваем далее ЭВМ, как надо исправить параметр С1, чтобы получить согласие расчета с экспериментом, т. е. находим поправочный коэффициент р в выражениях [c.83]

Применение теории соответственных состояний для определения свойств смесей. В принципе, универсальные диаграммы, построенные для чистых (индивидуальных) веществ, могут применяться для определения свойств смесей. Однако в этом случае возникает трудность, связанная с расчетом приведенных параметров, поскольку неизвестно, какие критические постоянные Р1ужно использовать в уравнениях (1У-40). Кэй предложил вычислять значения критических постоянных аддитивно, суммируя составляющие, пропорциональные этим критическим постоянным и мольным долям компонентов смеси. Рассчитанные таким способом величины получили название псевдокритических параметров смеси (индекс рс ). [c.100]

Рассмотрим еще в качестве примера вопрос о выборе оптимальных условий проведения спектрального анализа по методу добавок [150]. При определении малых концентраций примеси часто не представляется возможным найти достаточно чистый материал для изготовления на его основе эталонов. В этом случае эталоны приходится готовить, добавляя к анализируемой пробе некоторое количество определяемого вещества. Уравнение количественного спектрального анализа имеет два параметра, поэтому нужно приготовить по крайней мере два эталона, добав.ляя в них определяемый компонент в количествах i и g. Для того чтобы найти неизвестную концентрацию Сд,, мы должны, вообще говоря, решить совместно [c.65]

Скорости реакции крекинга кумола в присутствии различных добавленных веществ определены путем использования дифференциального реактора. Методика определения уже была описана ранее [4]. Использовался катализатор, описанный в разделе III, 1, параметры кзВо и G которого были определены Претером и Лего [4]. Константа адсорбции Кр для каждого добавленного вещества определялась подстановкой значений к Во, G и измеренных величин dajdt в уравнение (2). Когда данная частная проба кумола оказывалась неполностью очищенной от гидроперекиси кумола, на что указывало сравнение измеренной величины dnjdt с кривой на рис. 1,то константа Кр рассчитывалась по уравнению (9). Значения Кр, определенные таким способом для соединений, содержащих кислород, серу или азот, а также для некоторых чистых углеводородов, приведены в табл. 1. [c.605]

Уравнения для определения потенциальных параметров различ-ных типов смесей, необходимые при нахождении вириальных коэффициентов взаимодействия, указаны в табл. VI. 2. В случае неполярных смесей и смесей, для которых величина Вц определяется взаимодействием полярных молекул с неполярными, рассчитанные параметры взаимодействия используются затем как параметры потенциала Леннарда — Джонса и коэффициент Вц находится таким же образом, как это было описано выше для чистых еполяр-ных веществ. Для полярных смесей параметры взаимодействия определяются с помощью потенциала Стоккмайера аналогично опи- санному выше способу для полярных веществ. Примеры VI. I и VI. 2 иллюстрируют технику расчета для смесей рассматриваемого типа. [c.337]