Комплексы Грина

В основном переносчики ЦПЭ сгруппированы в четыре комплекса, именуемые комплексами Грина. Соответствующая схема показана на рис. 13.4. Примерные молекулярные массы комплексов I - 6 10 , П - 1,2 10 , П1 - 2 10 , IV - 2 10 . [c.428]

Наиболее информативным методом изучения окисления и конформационных состояний железосерных белков является ЭПР. Этот метод был применен для регистрации неравновесного состояния центра N-2 в первом комплексе Грина и его релаксации к равновесию. [c.97]

Образование глино-белковых комплексов ощутимо сказывается на ферментативной устойчивости глинистых суспензий. Отмечено связывание глиной углеводов, в тем числе сахарозы. По Д. Грин-ленду, она образует с монтмориллонитом комплексы, содержащие один-два слоя молекул в межпакетном промежутке. Аналогично ведут себя производные полисахаридов (целлюлоза, гемицеллюлоза, пектин и др.) [47]. [c.74]

Все эти катализаторы связаны с белками и каждый комплекс биохимических машин работает на белковой основе. Грин считает, что в каждом комплексе имеется около пяти белков, активные группы которых принимают непосредственное участие в окислительно-восстановительных превращениях. Для объяснения функциональ- [c.198]

На схеме показаны все четыре комплекса (по Грину и Гольденбергу). [c.163]

ЦЭТ митохондрий содержит три центра сопряжения, локализованные в первом, третьем и четвертом комплексах Грина (см. рис. 4.15 и 4.16). В первом комплексе центром сопряжения служит Fe-S белок N-2, во втором — Fe-S белок Риске , а в четвертом — цитохром-С-оксидаза. Прохождение электрона через центр сопряжения сопровождается понижением его энергии, что впоследствии используется соответствующей АТРсинтазой для синтеза АТР. Перенос одного [c.91]

На рис. 4.19 предстэ1влена ЦЭТ в первом комплексе Грина и даны положения уровней энергии электрона в аосстановленных состояниях соответствующих электронных переносчиков. Можно видеть, что единственное существсгнное уменьщение энергии электронов имеет место при переходе от железосерного,центра N-2 к убихинону. Было доказано, что в перво пункте сопряжения митохондрий роль пере-носчика-трансформатора играет N-2 центр [61]. [c.95]

Чтобы понять значение этих данных, полезно рассмотреть изменения энергии электрона на его пути через первый комплекс Грина (4.19). Перенос электрона через ряд переносчиков от NADH до N-2 не сопровождается изменением его энергии. Следующий акт, восстановление UQ, может произойти только после понижения энергии неравновесного восстановленного центра N-2 в ходе конформационной релаксации. Анализ лимитирующих стадий дыхательного электронного транспорта, проведенный во многих лабораториях с различными субстратами (наиболее важные результаты были получены в лаборатории Б. Чанса [41,61]), показали, что в четвертом дыхательном состоянии перенос электрона от NADH к UQ замедляется на 30-50 мс по сравнению с третьим дыхательным состоянием (избыток ADP). [c.100]

В сильно упрощенном виде, следуя терминологии школы Д. Грина, дыхательную цепь можно представить в виде четырех относительно независимых комплексов I — НАДН убихинон-оксидоредуктаза, И — сукцинат убихинон-оксидоредуктаза П1 — убихинол цитохром с-оксидоредуктаза, IV—цитохром с Ог-оксидоредуктаза, объединяемых функционально чрезвычайно липофильным убихиноном и весьма гид- [c.415]

Метод получения т1 -аллильных комплексов из диеновых комплексов трикарбоннлов металлов был развит в работе Грина с сотр. [203], показавших, что большое число фторолефинов, фтор-ацетиленов, а также гексафторацетон способны при облучении реагировать с этими комплексами, давая новые соединения, часто содержащие т] -аллильные группы (схемы 170, 171). В этих реакциях фторуглеродпые фрагменты присоединяют углеводородные цепи к атому металла несколькими способами. [c.287]

Как было указано Грином [1], распространенность р-эффектэ в ряду переходных металлов связана с наличием у них незаполненных пли заполненных -орбиталей, конфигурация и энергия которых являются подходящими для взаимодействия с р-водородны-ми или, возможно, с р-углеродными атомами. При этом более заметный эффект следует ожидать для более низких, чем для более высоких степенен окисления, поскольку в первом случае -орбита-ли занимают большее пространство из-за меньшего заряда ядра. (3-Эффект проявляется и в реакции алкильных комплексов металлов с относительно стабильными карбокатионами, например три-фенилметилом (схема 233) в этом случае также отщепление р-во-дорода, осуществляемое на этот раз внешним нуклеофилом, приводит к 0-я-изомеризации. [c.305]

Метод Окахары — один из вариантов алкилирования олигоэтиленгликолей тозилатами (или прочими сульфонатами) по Вильямсону. Пренмуш,ество такого пути синтеза перед упомянутыми ранее состоит в его одностадийности в нем отсутствует стадия выделения в чистом виде монотозилата олигоэтиленгликоля, образующегося в качестве промежуточного продукта (схема (8.4)). Это значительно повышает выход краун-эфира. Макроциклы при этом получают в виде координационных соединений с тозилатами натрия или калия. Окахаре, в отличие от Грина и Дэйла, удалось разрушить также комплексы пиролизом до свободного лиганда и соли металла. [c.150]

Прямое, синтетическое направление планирования в программе SOS было использовано при решении задач, поставленных перед нами в двух различных областях химии. Первый формальный подход к катализу (TAMREA ) был развит по инициативе Отдела химии в Марселе, который побудил нас начать исследования на границе между органической и неорганической химией. Вторая область исследования возникла под влиянием профессора Вернена, который анализировал очень сложную смесь гетероциклов, имеющих отношение к химии вкусовых веществ [312]. По первому проекту мы ввели в компьютер схемы основных реакций катализа переходными металлами [313—316]. Покончив с этим, мы спросили ЭВМ, какая последовательность реакций возникнет, если смешать этилен и комплекс переходного металла. Компьютер предложил большое число возможных процессов, среди которых один ранее предлагался Грином, но еще не рассматривался в литературе, хотя и кажется вполне разумным [169]. Машина предложила строение промежуточного соединения, объяснявшее экспериментально показанное отсутствие в реакционной смеси тримеров этилена [169] [c.49]

Факторы, влияющие на разделение аминокислот, описаны в разд. 1.4. В некоторых случаях анионная форма смолы дает определенные преимущества, которые помогают в разделении аминокислот и пептидов благодаря их способности образовывать более прочные связи за счет ионизированных карбоксильных групп. Партридж [91] использовал анионообменную смолу для хроматографии аминокислот в этих условиях аминокислоты и пептиды, несущие наименьший отрицательный заряд, связываются смолой в щелочной среде чрезвычайно слабо. Анионооб-менные смолы нашли также применение для разделения нейтральных сахаров в виде боратных комплексов (Оме [92], Грин [93]) было также достигнуто разделение на одной анионообменной колонке смеси оснований, нуклеозидов и нуклеотидов [94]. [c.20]

Грин и его сотрудники воспользовались митохондриями сердечной мышцы для получения различных субмитохондриальных частиц, осуществляющих перенос электронов. В конце концов они получили четыре комплекса, каждый из которых был способен катализировать какую-либо одну реакцию переноса электронов. Объединяя эти комплексы в различных комбинациях, они наблюдали катализ двух или большего числа реакций. Основные компоненты дыхательной цепи митохондрий, а" также ки11етика соответствующих реакций в разных клетках весьма схожи [c.389]

Имеется очень мало надежных сведений, которые можно использовать для описания белкового компонента мембранных систем у растений. Часто оказывается необходимым создавать аналогии, базируясь па данных, полученных при изучении мембранных систем животных. Вопрос о том, являются ли мембранные белки сугубо структурными элементами или хотя бы часть из них обладает ферментативной активностью,— это одна из злободневных проблем биологии мембран. Как показывают исследования Грина с сотрудниками, так называемый структурный белок митохондрий у животных, возможно, лишен ферментативной активности [22] в то же время результаты экспериментов на мембранах эритроцитов почти пе оставляют сомнений в том, что ферменты или входят в их состав или очень прочно связаны с ними [27]. Из растительных липонротеидных систем лучше других изучена система из хлоропластов. Установлено, что в хлоропластах часть белка, образующего комплекс с липидом, проявляет ферментативную активность. Рассмотрение этой системы мы отложим до гл. 7. [c.47]

По Грину, синтез митохондрий распадается на несколько стадий. Первая из них заключается в образовании элементарной единицы системы переноса электронов. Эта стадия связана с полимеризацией мономерных белковых единиц в среде, где имеются липиды и отдельные составные части цепи переноса электронов. Затем следует образование комплексов, включающих систему ферментов и коферментов и их присоединение к частицам, переносящим электроны. Эти частицы могут катализировать окисление, но они не осуществляют окислительного фосфорилирования. На рис. 25 завершение этой стадии показано в третьем ряду, считая снизу. В этом ряду слева схематически представлена сформированная элементарная единица, содержащая флавопротеиды, цитохромы, кофермент Q, пиридинпротеиновые и вспомогательные ферменты. Буквой С обозначена совокупность ферментов цепи янтарной кислоты. Пространственное расположение компонентов цикла Кребса, а также вспомогательных ферментов по отношению к циклу переноса электронов, как подчеркивает Грин, изучено еще далеко не достаточно. [c.185]

НАД-Н, дегидрогеназа этого кофактора Фд вместе с белком, содержащим негеминовое железо, и кофермент Q (вещество хиноидной природы) образуют так называемый комплекс I (по Грину). В нем путь переноса электронов выражается уравнением [c.198]

В этом комплексе электроны также, конечно, попадают в систему дегидрогеназных флавиновых ферментов, но настроенных на сукцинат (Д. Грин обозначает дегидрогеназные ферменты I и II комплексов соответственно /д и fs, так как прежде кофермент НАД обозначали ДПН). Через белковые комплексы с не-геминовым железом электроны от комплекса II попадают через тот же кофермент Q к комплексу III. Кофермент Q играет роль переносчика электронов между комплексами и выполняет челночную функцию , передвигаясь между комплексом III и комплексами I и II. [c.164]

Колебания водородной связи в карбоновых кислотах исследованы Редингтоном и Липом (1971). Изучена также область собственных колебаний водородной связи в кристаллах нафтола (Ле Кальв, 1970), бензойной кислоты (Коломбо и Фурич, 1971), в галогенных комплексах пиридина и пиразина (Фоглиззо и Новак, 1971). Отнесение всех частот водородной связи выполнено для о-, п- и ж-крезолов (Грин и Харрисон, 1971). [c.124]

Протонирование а-аллилвольфрамового комплекса с образованием комплексного я-пропиленового катиона и восстановление его посредством NaBH4 в изопропильный комплекс было изучено Грином и Стиром [451. Этот процесс протекает совершенно аналогично соответствующим превращениям соединений железа [c.43]

Содержание закисного железа в хороших стекольных песках незначительно его можно определить из навески 1 г при помощи свежеприготовленного 0,01н. перманганата. Титан встречается главным образом в ильмените и рутиле, а цирконий — в цирконе оба особенно нежелательны для стекольного производства ввиду их крайней тугоплавкости. Цирконий можно определить из навески 2,5 г, предварительно разложенной хлорной и фтористоводородной кислотами для удаления большей части кремнекислоты, затем остаток, даже еле заметный, прокаливают и сплавляют с содой. Весовой способ осаждения циркония в виде фосфата (описанный на стр. 117), обычно применяемый при анализе силикатных пород, не в состоянии обнаружить менее 0,01 % 2г02, даже если брать навеску не менее 1 г, поэтому следует предпочесть современный колориметрический метод. Грин [2] воспользовался для точного колориметрического определения циркония в силикатных породах красным лаком, образуемым ализаринсульфонатным комплексом циркония. Метод применим к определению окиси циркония при содержании его до 0,275 мг точность достигает 0,003 мг окиси циркония. До- сих пор не воз1никала необходимость в определении столь малых количеств циркония в породах, но не исключена возможность, что найдутся случаи, когда этот метод окажется лолезным. [c.185]

Исследования Инграма и Грина [360] показали, что влияние. металл-хелатов в подобных реакциях закючается в снижении свободной энергии активации на стадии, определяющей скорость реакции. Это осуществляется двумя путями а) снижением теплоты активации [361] и б) благодаря ступенчатому механизму, при котором устраняются неблагоприятные значения энтропии активации на стадии, определяющей скорость реакции. В основе последней предпосылки лежит следующее так как энтропия сольватации для заряженных ионов является более отрицательной, чем для нейтральных молекул, то в том случае, когда происходит нейтрализация заряда при образовании активированного комплекса, энтропия активации возрастает, что приводит к ускорению реакции. Иначе говоря, реакция идет легче, если заряды размазываются во время образования переходного состояния и если процесс протекает ступенчато [360]. По-видимому, именно такую функцию и выполняют ионы металла. [c.574]

НЫ экспер]1ментальные данные Грина и Таубе [132] по изучению гидролиза некоторых комплексов Со(ХНз)5Х2+. Как видно из этой таблицы, фактор изотопного разделения с введением поправок на кинетический изотопный эффект весьма близок к тому, который предполагается для механизма 8 .1С5, и сильно отличается от ожидаемого для механизма 81ч2. [c.174]

М етилинден. При взаимодействии 100 г 1-инданона с эквимолекулярным количеством метилмагнийиодида и разложении гринья-рова комплекса сразу образовался 1-метилинден. После одной перегонки из колбы Фаворского было получено 61,9 з (62% от теорет.) 1-метилиндена с константами т. кип. 87—90°С/20 мм д 1,5650. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология