Структурирование каучуков

Структурирование каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, осуществляется в основном с помощью аминов. Лучшие результаты достигнуты при использовании третичны.х аминов. В этом случае образуется сетка с четвертичными аммониевыми (кватернизованными) связями по схеме [c.444]

ТЕРМИЧЕСКОЕ СТРУКТУРИРОВАНИЕ КАУЧУКА СКС-30 В ИНЕРТНОЙ АТМОСФЕРЕ В ПРИСУТСТВИИ АНТИОКСИДАНТОВ [c.163]

ЗАВИСИМОСТЬ СТЕПЕНИ СТРУКТУРИРОВАНИЯ КАУЧУКА ОТ ХАРАКТЕРА АНТИОКСИДАНТА [c.166]

Современная теория вулканизации, получившая всеобщее признание, объясняет происходящее при вулканизации изменение свойств каучука образованием сложной пространственной сетчатой структуры вулканизата. Под влиянием нагревания, а также воздействия серы, кислорода или других структурирующих веществ происходит усложнение молекулярной структуры каучука в результате образования поперечных химических связей между молекулами, т. е. структурирование каучука. Это могут быть химические связи посредством атомов серы, кислорода или валентные химические связи атомов углерода отдельных цепей. Кроме того, в результате вулканизации увеличивается межмолекулярное взаимодействие. [c.77]

При термоокислительной пластикации дивинил-стирольного каучука имеют место два противоположных по своему характеру процесса изменения структуры каучука окислительная деструкция и структурирование каучука. Окислительная деструкция вызывает повышение пластичности каучука, а структурирование приводит к ее понижению. При оптимальных условиях процесса более эффективно протекает окислительная деструкция и поэтому наблюдается повышение пластичности. Как видно на рис. 47, пластичность каучука при термоокислительной пластикации постепенно повышается (жесткость по Дефо — понижается), но, достигнув некоторой максимальной величины, начинает понижаться вследствие структурирования каучука. При температуре выше 135 °С скорость структурирования возрастает (восходящая ветвь кривой становится более крутой). При значительной продолжительности процесса структурирование может привести к затвердеванию, к понижению растворимости каучука и резкому снижению физико-механических свойств вулканизатов. [c.250]

Мягчители не только участвуют в процессе регенерации, но и образуют один из компонентов регенерата, повышая его пластичность. Кроме того, непредельные соединения, содержащиеся в мягчителях, могут взаимодействовать как со свободной серой, содержащейся в вулканизате, так и с серой, выделяющейся при тепловой обработке при распаде полисульфидных связей благодаря этому также уменьшается возможность структурирования каучука . Согласно представлениям, высказанным разными авторами, в присутствии мягчителей, имеющих в своем составе непредельные соединения, склонные к окислению или образованию перекисей, происходит сопряженное окисление мягчителя и вулканизата. Такие мягчители в условиях регенерации образуют нестойкие перекисные соединения, распадающиеся на радикалы, которые инициируют окислительную деструкцию вулканизованного каучука. [c.370]

При окислении в большинстве каучуков происходит структурирование, в результате чего ширина линий увеличивается, амплитуда сигнала уменьшается. В присутствии антиоксидантов исходная структура каучука сохраняется, и уменьшение амплитуды сигнала ЯМР задерживается на некоторый период индукции. Продолжительность его коррелирует с продолжительностью периодов индукции, измеренных другими методами, например по поглощению кислорода. Таким образом, ЯМР оказывается чувствительным инструментом измерения эффективности различных антиоксидантов в процессах окисления каучуков [21]. Степень структурирования каучуков в процессе старения может быть охарактеризована с помощью амплитуды производной сигнала ЯМР (А). Для этого на оси абсцисс откладывается время старения, а на оси ординат - величины А, А(/А (Ао - амплитуда, полученная от эталонного образца), или АА. [c.270]

Для оценки стабильности каучуков и эффективности антиоксидантов рекомендуется использовать метод ЯМР. Степень структурирования каучуков в процессе старения может быть охарактеризована амплитудой производной сигнала ЯМР (А). На оси абсцисс откладывают время старения, на оси ординат - величину А(/А, А или АА, где Ао - амплитуда, полученная от эталонного образца. [c.427]

Экспандер (рис. 10.6) представляет собой горизонтальный шнек 2 с переменным шагом винта, вращающийся в стальном цилиндре без отверстий 1. Винтами 3 регулируют степень сжатия каучука. Крошка каучука, проходя по экспандеру в глубь цилиндра, где шаг винта постепенно уменьшается, сжимается до 5,0 МПа п нагревается вместе с содержащейся в ней водой до 150 °С. Несмотря на высокую температуру, влага не может испариться и находится в массе каучука в перегретом состоянии. Для уменьшения потерь теплоты при работе корпус шнека снабжен рубашкой, обогреваемой паром. При выходе пз головки экспандера вода из каучука мгновенно испаряется за счет дросселирования давления до атмосферного. Продолжительность пребывания каучука в экспандере около 2 мин, поэтому структурирования каучука не происходит. [c.163]

В книге впервые систематизирована отечественная и зарубежная литература по вопросам совмещения каучуков с пластиками и смолами, а также отражены результаты оригинальных работ авторов. Излагаются основы модификации, усиления и структурирования каучуков пластиками и смолами, приведен большой материал по конкретному применению указанных систем в различных отраслях промышленности. [c.2]

ТОГО, применяют специфические приемы уменьшения деформации сечения и обеспечения стабильности размеров профилируемого изделия усадка снижается и стаби.лизируется при использовании частично структурированных каучуков, введением модификаторов, применением удлиненных головок и формообразующих деталей. Для снижения усадки и повышения производительности при шприцевании воздействуют на формообразующую деталь инфразвуковой (5—20 Гц) или ультразвуковой (около Гц) частотой. Вибрация передается на граничные слои резиновой смеси, ускоряя ее течение и снижая сцепление с деталью и давление в головке шприц-машины (табл. 3.3). [c.82]

Большее или меньшее содержание ингибитора будет изменять соотношения между вторичными реакциями, вызванными свободными радикалами, и влиять на характер последующих структурных изменений. Если взять самый распространенный пример — окисление каучука, то становится ясным, что малое содержание ингибитора будет приводить к реакциям разветвления и к структурированию каучука, а его увеличение будет способствовать развитию деструкции. Практически понятно, почему из смесей с идентичными свойствами могут получиться резины с разными эксплуатационными характеристиками. При переработке этих смесей на промышленных установках инициируются процессы вязкого и химического течения, которые приводят к тому, что свойства смесей определяются не только эластическими и пластическими характеристиками, но и совокупностью [c.195]

Зная, как меняется линия резонансного поглощения, можно получить сведения о кинетике процесса структурирования каучука. С помощью этого метода для СКС-ЗО были получены следующие результаты [c.65]

До последнего времени нет твердо установившегося мнения о том, 1каким образом будут влиять антиоксиданты на структурирование каучука в бескислородной среде. [c.163]

Изучение этого вопроса кроме ч1исто теоретического значения имеет и практический смысл, так как старение внутренних слоев резиновых изделий происходит ио существу в беошслородной среде. В настоящей работе изучалось структурирование каучука СКС-30, заправленного различными антиоксидантами в количестве 1,5%, в атмосфере аргона нри 200° методом ЯМР. Надо отметить, что при изучении -старения полимеров в инертной атмосфере или же в вакууме метод ЯМР выгодно отличается от всех других методов исследования. При изучании полимеров этим методом не надо помещать установку или какую-либо ее часть в инертную среду или же в вакуум, как это имеет место при испытании образцов механическими методами. Достаточно образец каучука весом около 100 мг поместить в стеклянную ампулу [c.163]

Из полученных результатов явно следует, что бескислородное структурирование каучука зависит, не только от того каким аитиоксидаитом заправлен каучук, но и от характера заместителей в одном и Рис. ДА — изменение амплптудытом же ряду (ацетонаиилы) и производной сигнала ЯМР в прочее- положения груипы [c.164]

Рис. 2. Кинетика структурирования каучука СКС-30 в присутствии виниловых эфиров I — винилового эфира ж-оксидифениламина 2 — винилового эфира о-оксиднфениламина 3 — вншшового эфира п-окси-дифениламина 4 — фенил- 3-нафтиламина (неозо-

Температура смешения. Температура свыше 135—140 °С в резиносмесителе типа РС-140 оказывает неблагоприятное влияние на смеси на основе СКБ и СКС, вызывая процесс структурирования каучука и ухудшение технологических свойств резиновой смеси. Смеси, содержащие каптакс или альтакс, должны иметь температуру не выше 110—125 °С, при наличии тиурама в резиновой смеси температура ее не должна превышать 100—110°С. Температура в смесительной камере в процессе смешения не бывает постоянной после загрузки каучука, имеющего температуру окружающего воздуха, температура понижается до 50—60 °С, по мере загрузки ингредиентов и последующей обработки температура в смесительной камере повышается и к концу процесса обычно достигает 95—110°С. Смеигение каучука с ингредиентами происходит эффективно только после того, как в смесительной камере будет достигнута определенная температура, при которой каучук становится достаточно пластичным. При низких температурах смесь крошится и трудно собирается в общую массу. [c.265]

Этот специальный класс эластомеров в возрастающих количествах применяется в различных областях в производстве твердых материалов, литьевых смол и пористых или губчатых резиновых изделий. Универсальность эластомеров этого типа можно иллюстрировать разработкой материала ликра (фирма Дюпон ) — эластичной ткани, вырабатываемой па основе полиуретана [71]. Уретановые покрытия обладают рядом ценных свойств [54]. К полиуретанам в широком понимании этого термина можно отнести все полимеры, образующиеся при взаимодействии полиизоцианатов с соединениями, содержащими две или несколько гидроксильных групп в молекуле (чаще всего низкомолекулярпыми простыми или сложными полиэфирами). Получаемые таким путем полимеры образуют широкую гамму продуктов — от гибких, упругих каучуков до твердых, жестких пластмасс. Ненасыщенный полиэфир этого типа использовался [96] при сравнительном исследовании структурирования каучуков с применением диизоциапата или обычной системы сера — ускоритель вулканизации. [c.208]

Б. к. окисляются медленнее, чем НК и синтетич. изопре-новые каучуки, но быстрее, чем бутадиен-стирольные. Процесс сопровождается структурированием каучука. Стабилизируют Б. к. обычными окрашивающими или неокрашивающими антиоксидантами, напр. N-фeнил-2-нaфтилaми-ном, N,N -дифенил-1,4-фенилендиамином, 2,6-ди-трет-бу-тил-4-метилфенолом (0,3-1,5 мае. ч. здесь и далее-в расчете на 100 мае. ч. каучука). [c.329]

Исследованию взаимодействия компонентов серных вулканизующих систем в резиновых смесях посвящены многочисленные работы, обобщенные в трудах Гофманна [55], Блоха [219], Бейтмана [125], Харриса и Трайветта [220], Кузьминского [221] и др., в которых с достаточной убедительностью показано активирующее влияние оксидов металлов и жирных кислот на ускорители различных классов в процессе структурирования каучуков серой. [c.32]

Между тем, несмотря на подробные исследования химических реакций оксидов металлов с жирными кислотами, ускорителями и серой, роль оксида цинка и жирных кислот в процессах структурирования каучуков не получр1ла еще однозначного и общепринятого объяснения. В этом аспекте актуальными и Перспективными являются коллоидно-химические представления структурирования каучуков серными вулканизующими системами. [c.32]

При взаимодействии макромолекул бутадиенового каучука с кислородом воздуха в результате реакций сшивания образуются --кислородные мостики между вииильными группами. Было показано, что структурирование каучуков может происходить даже в отсутствие кислорода (в вакууме) при нагревании. На этом основано Получение термоэбонита и эскапона (бутадиеновый каучук сетчатого Строения). [c.69]

Механо-химические процессы, происход ВО й при смешений и температура так е влияют на свойства смтсй .Свойства смесей полистирола, полиэтилена и поливинилхлорида с каучуками различны, если пластики совмещены ниже температуры плавления или вводятся на стадии латекса. Высокие температуры при совмещении каучуков и пластиков, например СКН и ПВХ, в ряде случаев приводят к структурированию каучуков и препятствуют получению однофазной системы [c.24]

Повышение адгезионных свойств клея достигается за счет взаимодействия функциональных групп смолы с металлами и окисными пленками на их поверхности (преимущественно вследствие образования координационных связей). Механические свойства пленки улучшаются при структурировании каучука и усилении его конденс рбванной смолой. [c.197]

Так, при структурировании каучуков перекисями [1, 4], полигалоидными соединениями [9] и облучением высокой энергией [10, 11] образуются углерод-углеродные связи (—С— —С—). Для вулканизатов каучуков с функциональными группами характерны связи ионного типа [12, 13]. При взаимодействии полимеров с бифункциональными соединениями (малеи-миды, полимеризующиеся мономеры) в присутствии инициаторов радикального типа возможно образование кислород- и кремяийсодержащих поперечных связей [14—17]. При вулканизации каучуковсерой возникают поперечные связи различной сульфидности, как изолированные (далеко отстоящие друг [c.88]

Основной причиной реверсии вулканизации является распад серных вулканизационных связей [4—5]. При структурировании каучука под действием ди-2-бензтиазолилдисуль-фида (ДБТД) реверсии не наблюдается [5]. Добавление небольших количеств серы (0,5 вес. ч.) вызывает значительную [c.109]

Пластикация. Жесткие Б.-н. к. пластицируют иа холодных вальцах при минимальном зазоре или в холодном резпносмесителе. При необходимости пластикации на оборудовании, нагретом выше 100° С, рекомендуется применение 2 мае. ч. веществ, ускоряющих деструкцию сополимера, наир, пентахлортиофепола (ренацит V), или пек-рых ускорителей вулканизации (каптаке, альтакс). Термоокислительная пластикация Б.-и. к. неэффективна, т. к. при этом протекают гл. обр. процессы структурирования каучука. Мягкие Б.-п. к., как правило, не требуют предварительной пластикации. [c.159]

Структурирование каучуков под действием III основано на их снособности к внутри1 олекулярной д( гидратации с образованием хиион-метидов IV. [c.272]

Приведенные в табл. 2 значения энергий активации показывают однотипную для различных резиновых смесей зависимость Ец, от содержания технического углерода Т900 с экст-.ремумом при содержании Т900 около 20 мае. ч. Сопоставление энергий активации процессов вулканизации и порообразования позволяет предположить необходимость согласования не только значений скоростей процессов, но и их энергий активации для получения качественных пористых резиновых изделий. Наличие и совпадение экстремумов на зависимостях энергий активации для процессов распада порофора и структурирования каучука, кроме того, позволяет говорить о немонотонной зависимости параметров формирования саже-кау-чуковой структуры, являющейся причиной развития гетеро-фазных реакций в микрообъеме эластомерной матрицы. [c.39]

В каучуке после сушки составило 0,6 мас.%. Вязкость при 21° С— 240,0Па-с. Сопоставление значений вязкости лабораторного и опытного образцов свидетельствует о частичном структурировании каучука СКДП-НЭ при отгонке на пленочном испарителе. [c.72]

Результаты исследования кинетики структурирования каучука СКДН-НЭ различной степени эпоксидирования в присутствии свинцово-марганцевой соли нафтеновых кислот (сиккатив НФ-1) в количествах 3, 5 и 10% приведены на рис. 1. [c.80]

Рис. 1. Кинетические кривые структурирования каучука СКДН-НЭ различной эпоксидирования при 65 С в присутствии сиккатива НФ-1, мас.%

Справочник химика 21

Химия и химическая технология