Альдольная конденсация уплотнение

По второму способу процесс ведется при 30—50° С и эквимолекулярных количествах исходных альдегидов, обе стадии — альдольная конденсация и реакция Канниццаро — Тищенко— идут одновременно. В этом случае реакции уплотнения идут в меньшей степени, что способствует повышению выхода спирта. Получающаяся муравьиная кислота реагирует с гидроокисью кальция или натрия, образуя формиаты. [c.14]

КРОТОНОВАЯ КОНДЕНСАЦИЯ — конденсация двух молекул альдегида с отщеплением воды и образованием ненасыщенного альдегида, В зависимости от условий уплотнение может останавливаться на стадии образования альдоля (см. Альдольная конденсация) или же сопровождаться дополнительным отщеплением молекулы воды с получением кротонового альдегида, напр, для ацетальдегида [c.435]

Реакции поликонденсации, как и обычные конденсации, требуют некоторой энергии активации, поэтому они протекают лишь при нагревании. Процесс идет ступенчато, т. е. рост цепей происходит за счет последовательного присоединения молекул друг к другу. Поэтому поликонденсации протекают медленно, чем они отличаются от полимеризации, проходящей быстро по цепному механизму при низких температурах. Часто при поликонденсациях первичной реакцией является миграция атома водорода из одной молекулы в другую, как при альдольных уплотнениях, реакции Перкина и аналогичных процессах. [c.488]

Теории альдольных уплотнений и межмолекулярного выделения воды очень близки друг к другу их объединяет общий принцип—конденсация через водород а-углеродного атома. Этих теорий придерживается большинство исследователей, так как обе они удовлетворительно объясняют структуры получающихся спиртов. Однако и эти теории не лишены ряда недостатков. Ни одна из них не в состоянии, например, объяснить, почему главным продуктом при синтезе высших спиртов из водяного газа является изобутиловый спирт. [c.725]

Альдольная и кротоновая конденсация. Реакциями конденсации обычно называют различные процессы уплотнения органических молекул, приводящие к образованию более сложных соединений в результате возникновения новых связей между углеродными атомами. [c.146]

Опыты с гексиловым альдегидом должны были показать возможность превращений альдегида по обеим указанным выше схемам, а именно, по типу альдольного уплотнения с последующей дегидратацией и по типу сложноэфирной конденсации. [c.41]

Опыты, проведенные с гексиловым альдегидом, наглядно показывают, что превращение альдегидов первой группы над активными глинами протекает по двум направлениям I) по типу альдольного уплотнения и 2) по типу сложноэфирной конденсации. [c.42]

Механизм реакции конденсации ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами освещен в литературе лишь касательно его первой стадии, приводящей к синтезу продукта альдольного уплотнения, и совершенно отсутствуют сведения по механизму дегидратации нитроспиртов под влиянием растворов минеральных кислот. [c.42]

Альдольное уплотнение и кротоновая конденсация. Очень большое значение имеют межмолекулярные реакции предельных альдегидов или кетонов, обусловленные наличием в этих соединениях, наряду с реакционноспособной карбонильной группой, подвижных атомов водорода в а-положений к этой группе (стр. 235). При этом одно из реагирующих веществ участвует в реакции своей карбонильной группой, другое же — за счет подвижного атома водорода. Такие реакции обычно протекают в присутствии щелочных агентов, способствующих усилению подвижности этих атомов водорода. [c.246]

Так, при взаимодействии ацетона с уксусным альдегидом реакция может идти в одном направлении, за счет карбонильной группы уксусного альдегида и подвижного атома водорода ацетона. При этом образуются — в стадии альдольного уплотнения — пентанол-2-он-4, а в стадии конденсации по кротоновому типу — пентен-2-он-4 [c.248]

Во всех соединениях, полученных из альдегидов и кетонов по реакции альдольного уплотнения или — конденсации по типу кротонового альдегида, содержатся карбонильные группы. Поэтому эти вещества могут вступать и в дальнейщие реакции с исходными альдегидами или кетонами, с образованием еще более сложных по строению продуктов конденсации. Возможно, что такие реакции имеют место и при образовании в растительных организмах некоторых органических веществ с длинной цепью углеродных атомов. [c.248]

Такая реакция, названная сложно-эфирной конденсацией альдегидов, была вначале открыта у альдегидов, не содержащих подвижных атомов водорода в а-положении (формальдегид, ароматические альдегиды). В дальнейшем было установлено, что сложно-эфирная конденсация возможна и у альдегидов, содержащих подвижные атомы водорода в а-положении, и сопутствует в этих случаях альдольному уплотнению. Применяя специфические катализаторы, можно создать условия, когда и для таких альдегидов главным направлением реакции является сложно-эфирная конденсация. [c.249]

Этим обусловлена способность сложных эфиров вступать в реакции конденсации, подобные альдольному уплотнению (стр. 246). Однако такие реакции следует проводить в условиях, исключающих возможность омыления сложного эфира, т. е. в отсутствие воды. [c.345]

К реакциям сложноэфирной конденсации относятся некоторые превращения сложных эфиров, сходные с реакциями альдольного уплотнения. В качестве карбонильной компоненты выступают сложные эфиры, а метиленовыми компонентами являются либо сложные эфиры, либо кетоны и другие соединения, содержащие атомы водорода и углерода, соседнего с карбонильной группой. Продуктами сложноэфирной конденсации являются вещества, имеющие две карбонильные группы в р-положении друг к другу. [c.294]

Разделение в значительной степени зависит от двух факторов 1) выхода изомерных альдегидов и спиртов, 2) наличия различных растворителей и реакционной активности компонентов (альдегидов и спиртов), а следовательно, присутствия продуктов уплотнения (продуктов альдольной конденсации и других реакций). В качестве растворителя рекомендуется использовать толуол, бутиловые спир- [c.387]

Гриньяр и Флюшер [4] использовали эти алкоголяты как прекрасные катализаторы альдольной конденсации. Авторы использовали магнийиодбу-тилат, который они не выделяли, а пользовались в качестве катализатора для уплотнения бутаналя реакционной смесью, получаемой прибавлением эфирного раствора иодистого магния к бутилату магния. [c.237]

Подогретая смесь направляется в реактор 9 (его при синтезе этилен- и пропиленгликоля называют гидрататором). В нем кроме гликолей образуются ацетальдегид (за счет изомеризации а-окиси) и продукты его уплотнения (за счет альдольной конденсации ir [c.409]

Получившийся продукт присоединения, в данном случае бу-танол-2-ал-4, содержит альдегидную группу и спиртовый гидроксил и поэтому (как и другие подобного рода соединения) сокращенно называется альдолом. Реакцию данного типа назвали альдольным уплотнением (альдольной конденсацией). Реакция альдольного уплотнения обратима, и образование альдолов доходит до определенного состояния равновесия. [c.247]

Рис. 3. Зависимость Ig (1/Гзо ) от ЦТ для превращения изомасляного альдегида в реакции альдольного уплотнения (1) и реакции альдольной конденсации с формальдегидом (2).

По окончании опыта содержимое приемника остается прозрачным и бесцветным или слегка помутневшим, а при дальнейшем стоянии, даже при комнатной температуре, постепенно приобретает светло-зеленую окраску. Затем цвет изменяется становится желтоватозеленым, желтым, интенсивно-желтым, желтовато-оранжевым и даже оранжево-коричневатым. Степень изменения окраски содержимого приемника зависит от количества пропущенного уксусного альдегида. Иногда в приемнике выпадает даже творожистый осадок оранжево-красного цвета. Указанное изменение окраски содержимого приемника обусловливается процессом уплотнения молекул уксусного альдегида, происходящим в щелочной среде по типу альдольной конденсации (реакция А. П. Бородина) (см. опыт 47). [c.55]

Конденсация ароматических альдегидов с алифатическими альдегидами или кетонами в присутствии водных растворов щелочей (реакция Клайзена—Шмидта) идет по типу альдольной конденсации. Продукты альдольного уплотнения выделить не удается они легко дегидратируются. Конечные продукты содержат двойную связь в а, р-положении к карбонильной группе. Ароматические альдегиды участвуют в реакции в качестве карбонильной компоненты. Метиленовой компонентой являются алифатические альдегиды или кетоны, содержащие подвижные атомы водорода в а-положении. Механизм реакции конденсации ацетона с бензальдегидом можно представить следующим образом [c.176]

Конденсация ароматических альдегидов с ангидридами карбоновых кислот в присутствии оснований — реакция Перкина — протекает по типу альдольной конденсации, причем и в этих реакциях продукты альдольного уплотнения неустойчивы в результате отщепления воды они превращаются в а, р-ненасыщенные соединения. Практически по реакции Перкина получают р-замещен-ные производные акриловой кислоты, например коричную кислоту. Метиленовая компонента в этих реакциях— ангидрид карбоновой кислоты, а карбонильная — ароматический альдегид бензойный (в синтезе коричной кислоты), фурфурол (в синтезе р-фурилакриловой кислоты), салициловый (в синтезе кумарина). В качестве катализаторов используют ацетат натрия, ацетат калия, карбонат калия, карбонат натрия. Опытным путем установлено, что в присутствии солей калия реакция идет быстрее, чем в присутствии солей натрия. Так, синтез коричной кислоты с ацетатом натрия продолжается 8 ч, а с [c.177]

Кроме масляных альдегидов, продукт карбонилирования содержит бутиловые спирты, продукты уплотнения и растворитель. Продукты уплотнения состоят, главным образом, из гомологов димерной, тримерной и более высоких форм масляных альдегидов, полученных в результате альдольной конденсации, а также из соответствующих эфиров, образованных при сложно-эфирной конденсации альдегидов. Высококипящая фракция может содержать также ацетали и полуацетали, которые иногда образуются в процессе карбонилирования [1, 2]. [c.142]

Подогретая смесь направляется в реактор 9 (его при синтезе этилен- и пропиленгликоля называют гидрататором). В нем кроме гликолей образуются ацетальдегид (за счет изомеризации а-окиси) и пррдукты его уплотнения (за счет альдольной конденсации и др.). По выходе из реактора реакционную массу дросселируют в вентиле 10 до атмосферного давления, причем часть воды испаряется и вся масса охлаждается до температуры несколько выше 100 °С. Пары отделяются от жидкости в сепараторе 11 и конденсируются в холодильнике 12, после чего конденсат подается в напорный бак 4 и затем на приготовление исходной смеси. Жидкость из сепаратора 11, содержащая гликоли и воду, поступает на выпаривание в трехкорпусную вакуум-выпарную батарею 13. В ней, как обычно, обогревается посторонним паром только первый испаритель, а остальные — соковым паром от предыдущих испарителей, работающих при все более низком остаточном давлении. Конденсаты, полученные при выпаривании и содержащие 0,5—1% этиленгликоля, собирают в емкости 14 и из нее [c.356]

Позднее отнощение альдегидов к щелочам подробно изучил Либен [9]. Он установил соотношение между реакциями альдольного уплотнения и реакцией Канниццаро для альдегидов жирного и ароматического рядов и показал. Что при действии одних и тех же конденсирующих агентов в аналогичных условиях реакция Канниццаро иногда может остаться незамеченной при этом не все альдегиды в одинаковой степени подвержены ее воздействию. Например, Либен, нашел что при действии щелочи формальдегид на 50% превращается в муравьиную кислоту, тогда как в тех же условиях изо-масляный альдегид на 33%, а ацетальдегид или пропйоновый альдегид только на 5% превращаются в соответствующую кислоту. Образование тех или иных продуктов уплотнения зависит от того, какая группа находится в непосредственной связи с альдегидной группой—если рядом имеется группа СНг или СНз, возможно образование как альдолей, так и непредельных альдегидов [10]. Например, при альдольной конденсации масляного альдегида возможны следующие реакции [c.6]

Состав газа при повышении температуры также изменяется в сторону увеличения содержания в нем окиси углерода. Наблюдаемые изменения указывают иа появление новой функции катализатора. На по1верх-ности последнего вместо имеющей место при низких температурах реакции сложноэфиряой конденсации альдегида при температурах выше 300°С наблюдаются реакции типа альдольного уплотнения, ведущие к образованию кетонов, в молекуле которых содержание атомов углерода определяется формулой 2п — 1. [c.249]

С целью установления механизма образования кетонов из этилового спирта в присутствии того же катализатора были исследованы каталитические превращенля ацетальдегида и этилацетата, а также реакция конденсации ацетона с масляным альдегидом. Были изучены условия этих реакций и образующихся продуктов. Полученные результаты подтвердили наши предположения о вероятности образования высших ке-TOHQB из этилового спирта по типу альдольного уплотнения. Направления течения этих реакций можно представить в виде следующей схемы [c.250]

Из трех изомерных пиридиновых альдегидов только никотиновый альдегид при конденсации с нитрометаном в присутствии метил-амина и с нитроэтаном в присутствии бутиламина образовал непредельное нитросоединение. Взаимодействие у-пиридицового альдегида с нитроэтаном в присутствии бутиламина привело к синтезу продукта альдольного уплотнения, который не удалось дегидратировать с помощью пятиокиси фосфора или соляной кислоты. Обработка полученного нитроспирта ледяной уксусной кислотой сопровождалась выделением окислов азота и образованием смолы. [c.44]

К альдольному уплотнению и, соответственно, кротоновой конденсации способны и кетоны, которые, однако, вступают в эти реакции несколько медленнее альдегидов. Установлено, что такое замедление связано только с пониженной активностью карбонильной группы кетонов. Водородные же атомы кетонов в а-положениях к карбонильной группе обладают достаточно высокой активностью. Из двух молекул ацетона, например, можно получить продукты конденсации по типу альдола (а), так называемый диацетоновый спирт, или — по типу кротонового альдегида (6), так называемую окись мезитила [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология