Эфир гликоля и уксусной кислоты

Хорошим примером использования дигалоидных соединений для синтетических целей является получение двухатомных спиртов, или гликолей. Гликоли были открыты Вюрцем при действии уксуснокислым серебром на вицинальные дигалоидпроизводные и при последующем омылении образовавшихся гликолевых эфиров уксусной кислоты [c.301]

Окись этилена реагирует с органическими кислотами, давая сложные эфиры гликолей. При нагревании окиси этилена с уксусной кислотой получается моноацетат этиленгликоля [c.288]

Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]

Установлено, что взаимодействие окиси этилена с уксусной кислотой при 100—110 °С протекает в две стадии Вначале образуется моноацетат гликоля, который на определенном этапе в присутствии ацетата натрия реагирует с окисью этилена, образуя уксуснокислый эфир диэтиленгликоля. Изучена кинетика обеих стадий процесса и получено общее кинетическое уравнение. [c.104]

Ксилит в природе не найден синтезирован гидрированием ксилозы [9]. П 5омышленным сырьем для его производства являются растительные отходы сельского хозяйства — шелуха хлопковых семян и кукурузная кочерыжка. Ксилит очень хорошо растворим в воде, растворим в горячем этаноле, метаноле, пиридине, гликолях и уксусной кислоте. Практически не растворим в бутиловом и про-пиловом спиртах, в диэтилово.м эфире, хлороформе, диоксане. [c.11]

Высококипящие эфиры достаточно летучих кислот или спиртов. При получении эфиров высших кислот со спиртами С1 —Се, а также эфиров уксусной и муравьиной кислот с гликолями и глицерином, отгоняют воду из реакционной массы вместе с летучими исходным реагентом. Бутиловые и высшие спирты образуют с водой азеотропные смеси, которые при конденсации разделяются на два слоя. Возвращая спирт на реакцию и отводя водный (нижний) слой, можно достигнуть высокой степени конверсии. Когда конденсат гомогенный, нередко добавляют вещества (бензол, дихлорэтан), образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси. Вода удаляется с ними, причем азеотропная добавка после конденсации паров и отделения от воды возвращается в реактор. При получении эфиров метилового и этилового спиртов этот прием не годится, и воду отгоняют вместе с избытком спирта водный спирт затем подвергают ректификации. [c.212]

При гидролизе галоидопроизводных, кроме спиртов, образуются также ненасыщенные углеводороды. Поэтому в некоторых случаях, например при получении гликоля из дибромэтана, гидролизу подвергаются не сами галоидные алкилы, а соответствующие эфиры уксусной кислоты, которые получаются из галоидных алкилов действием ацетата натрия или ацетата серебра. [c.540]

В кислой среДе (например, в растворе уксусной кислоты) из упомянутых соединений при действии надуксусной кислоты образуются ацетильные производные а-гликолей (образующихся из соответствующих окисей путем ацетолиза). Производные сложных эфиров гликоля при окислении надбензойной и мононадфталевой кислотой не образуются . [c.662]

При окислении кислот с двойной углерод-углеродной связью образующийся как побочный продукт (частично) ацетилированный гликоль нельзя отмыть водным раствором аммиака, поэтому после удаления уксусной кислоты и приливания воды и эфира добавляют разбавленную соляную кислоту. Выпавшие соли серебра отделяют и промывают эфиром. Эфирные растворы объединяют, промывают водой, отгоняют растворитель и гидролизуют остаток. [c.153]

Моноэфиры этилен- и диэтиленгликоля широко применяют в качестве растворителей для лаков и красок. Свободную гидроксильную группу, находящуюся в молекуле этих эфиров, можно дополнительно этерифициро-вать, например, уксусной кислотой. В результате получается новый ряд растворителей, представляющих собой смешанные простые и сложные эфиры гликолей. Ниже приведена схема образования различных эфиров гликолей [c.359]

К раствору 20 г гликоля в 100 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 50 г тетраацетата свинца (10%-ный избыток), поддерживая температуру около 50 . Реакционную смесь оставляют при указанной температуре в течение 30 мин., а затем освобождают от избытка окислителя, прибавляя к ней по каплям этиленгликоль (проба на иодокрахмальную бумажку). Затем реакционную смесь разбавляют водой (500 мл) и экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водным раствором бикарбонат натрия и водой, а затем сушат. После этого эфир от--гоняют, а альдегид перегоняют в вакууме. Выход вещества с т. кип. 101—ШЗ" (10 мм) составляет 11 г (64%) Лр I, 4491, df 0,8609. Альдегид можно сохранить, если его запаять в ампулу, из которой откачан воздух. На воздухе альдегид полимеризуется, превращаясь в твердое вещество с т. пл. 26 , которое, вероятно, является димером. [c.297]

Стирол например дает с полимерным формальдегидом, серной и ледяной уксусной кислотой фенилпропил гликоль л и ацетат или его метиленовый эфир [c.130]

Типичные условия синтеза простых эфиров гликолей в щелочной среде описаны при оксиэтилировании вторичных спиртов Сю — С20 ["101. Реакция осуществлялась при 150—160 "С в присутствии измельченного едкого кали. По окончании подачи расчетного количества окиси этилена реакционную массу выдерживали при 140 С до тех пор, пока давление в реакторе не переставало снижаться, охлаждали, продували азотом, нейтрализовали уксусной кислотой и фильтровали. При получении эфиров, содержащих [c.315]

Характерной особенностью окисления гликолей тетраацетатом свинца в уксусной кислоте является низкий выход свободной муравьиной кислоты. Как видно из приведенных выше примеров, продукты окисления тетраацетатом свинца часто представляют собой эфиры муравьиной кислоты, которые в этих условиях устойчивы, что в значительной мере определяет результат реакции. [c.92]

Другим, очень удобным, способом окисления ненасыщенных углеводородов, эфиров или кислот в соответственные гликоли является применение перекиси водорода (пергидрола) в ледяной уксусной кислоте. [c.28]

Амины можно титровать во многих растворителях, в том числе в уксусной кислоте, диоксане, кетонах, спиртах, нитридах, простых эфирах, гликолях, нитрометане, а также в смесях их друг с другом и с углеводородами. Таким образом, всегда можно [c.408]

Из других растворителей были исследованы ацетон [43], ангидрид уксусной кислоты [44], анилин [45, 46], бензоилхлорид [47], бутанол [48], диметилформамид [34, 49, 50], диметилсульфоксид [90, 91], диоксан [51—53] (его смеси с водой), формамид [54—56], моноэтиловый эфир гликоля (цел-лозольв) [57], гидразин [58], метансульфоновая кислота [59], морфолин [60], пиридин [61], N-метилацетамид [108], причем продолжают публиковаться работы [62, 63], авторы которых стремятся найти новые растворители, применимые для целей полярографии. [c.443]

Элюентные системы из органических растворителей могут рассматриваться так же, как слабые буферные системы, поскольку они содержат диметилформамид (основный компонент) и уксусную кислоту (кислый компонент) [402]. Вместо диметилформамида можно применять другие компоненты. Особенно подходят вещества с большим числом свободных электронных пар в молекуле, такие как монометиловый эфир гликоля, монометил овый эфир дигликоля и монометил овый эфир полиэтилен-гликоля. Уксусную кислоту можно заменять на муравьиную, этанол — на другие спирты (метиловый, пропиловый). [c.30]

Хлороформ — полигликоль — уксусная кислота — вода Бутанол — гликоль — уксусная кислота — вода Метанол — бензол Хлороформ — этанол Изопропиловый спирт—ацетон—изопропиловый эфир Диэтиловый эфир — ацетон Диэтиловый эфир — ацетон Метанол—уксусная кислота—днэти-ловый эфир Хлороформ — уксусная кислота Хлороформ—уксусная кислота—вода Хлороформ — этилацетат—метанол— уксусная кислота Бензол — циклогексан — метанол Бутанол — уксусная кислота — диэтиловый эфир Ацетон — диэтиловый эфир Этилацетат, насыщенный бензол— вода (1 1) [c.501]

Физические свойства полимеров и степень их полимеризации зависят от условий процесса. Так, при полимеризации метилметакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора на молекулярный вес полимера оказывает влияние концентрация мономера [2208]. Другим важным фактором, влияющим на степень полимеризации, является температура. От степени полимеризации зависит растворимость полимера. Полученные обычным способом полимеры имеют средний молекулярный вес от 100 ООО до 175 ООО. Они представляют собой светлые твердые массы, похожие по внешнему виду на стекло, однако отличающиеся от последнего своими замечательными механическими свойствами, главным образом прочностью и неспособностью к растрескиванию.. Эти массы очень легко поддаются обработке. По способности пропускать ультрафиолетовые лучи опи превосходят обычное стекло, однако уступают в этом отношении кварцевому стеклу. Полимеры растворяются в органических растворителях, например в ароматических и галогенозамещенных углеводородах, в эфирах, в уксусной кислоте и т. п., образуя вязкие растворы, однако они нерастворимы в воде, малорастворимы в глицерине или гликоле полиакрилаты, полученные фотонолимери-зацией, абсолютно нерастворимы даже в органических растворителях. Химически активные вещества относительно легко разрушают полиакрилаты и полиметакрилаты [2243], которые, например, гидролизуются кислотами и п елочами при повышенной температуре [2142, 2243]. При нагревании до 300° полиакрилаты разлагаются на димеры и тримеры, тогда как полиметакрилаты деполимеризуются до мономера (см. стр. 436). Исходя из способности полиметакрилатов легко деполимеризоваться, Штаудингер припистл-вает им линейную структуру [2105]. [c.460]

В случае этиленгликоля и его эфира с уксусной кислотой, 1,2-пропиленгликоля, 1,2,4-бутантриола и других кислота не образуется. У замещенных гликолей наряду с формальдегидом получается другой альдегид соответствующего строения. [c.63]

Было показано [56], что при жидкофазном окислении парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты образуются гликоли они были получены в виде сложных эфиров уксусной кислоты и выделены хроматографически. [c.59]

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]

Получение эфира гликоля и уксусной кислоты (гликольацетат). Смесь 60 г бромистого этилена, 60 г уксуспокислиго калня и 20 г уксусной кислоты сильно кипятят в течение 2 час. и затем подвергают перегонке. Дестиллат еще раз кипятят с 60 г бромистого этнлеиа и 80 г уксуснокислого калия в теченне 3 час. Темп. кип. 186°. Выход около 70 г. Применение калиевых солей особенно рекомендуется для этерификации хлористыми и бромистыми алкилами, [c.470]

Растворимость. Диэтиленгликоль смешивается во всех отношениях с водой и многими органическими соединениями низшими спиртами и гликолями, це.илозольвами и карбитолами, этанолами-нами, ацетоном, дихлордиэтиловым эфиром, фенолом, ледяной уксусной кислотой, фурфуролом, пиридином, гликольдиацетатом, хлороформом, нитробензолом, анилином, хлорбензолом, метилизо-бутилкетоном и метилизобутилкарбинолом. Смешение диэтиленгликоля с рядом веществ, например с водой и бензолом, сопрово- [c.126]

Исследовалась массопередача уксусной кислоты в системах этиленгликоль — этилацетат, вода — изобутиловьп спирт и вода — этилацетат. Прп определенной величине возмущений наблюдались псевдостационарные полигональные конвективные ячейки. Этот тип межфазных явлений был назван микромасштабным межфазным движением в отличие от макромасштабного, под которым Беккер ы др. понимали движение, обусловленное потоками и геометрией межфазной новерхности. Средняя площадь ячейки возрастает во времени, причем ячейки большого размера растут за счет меньших. Для систем гликоль — ацетат и вода — изобутиловый эфир соотношение между средней площадью и временем было найдено линейным при массопередаче из гликоля или изобутилового спирта. Это означает, что линейный размер ячейки нропорционален корню квадратному из времени. Определяя глубину проникновения в случае молекулярной диффузии как было показано, что поря- [c.236]

Иодистоводородная кислота (или уксусная кислота -Ь -Ь иодистый натрий) может также использоваться как восстановитель таких гидроперекисей дигидропероксиизопро-пиловый эфир (XI) превращается в соответствующий гликоль (СНз)2С(ОН)—О—С(ОН) (СНз)2в то время как 1-бензоил- [c.201]

Жидкие тиоколы представляют собой подвижные жидкости медообразной консистенции от светлого до темного янтарного цвета плотностью 1270—1300 кг/м со слабым запахом, присущим меркаптанам. Жидкие тиоколы не являются токсичными веществами. Они в любых соотношениях совместимы с хлорированными и ароматическими углеводородами, частично смешиваются с кетонами и сложными эфирами уксусной кислоты и солютно не смешиваются с керосином, спиртами, глицерином, гликолем. [c.148]