Альдегиды в воздухе

Окисление альдегидов воздухом или кислородом в присутствии или в отсутствии катализаторов происходит весьма неудовлетворительно, особенно в случае высших гомологов сплавление со щелочами тоже не дает хороших выходов. [c.552]

В — в парах. И — емкости для хранения, перегонные установки (включая установки для 58%-ной уксусной кислоты, содержащей 2% муравьиной кислоты), центрифуги (также в присутствии уксусного ангидрида, бензола, салициловой кислоты или сульфата хрома), резервуары (при 100°С и в присутствии органических растворителей), установки для очистки пищевого уксуса триоксидом хрома, емкости для транспортировки, реакторы для окисления уксусного альдегида воздухом или кислородом в присутствии ацетата марганца в качестве катализатора при 55°С, изготовленные из углеродистой стали и покрытые алюминием. Соли тяжелых металлов, минеральные кислоты, хлориды, муравьиная кислота в значительной степени ускоряют коррозию. Уксус, полученный из неочищенного спирта, воздействует на алюминий гораздо сильнее, чем чистая уксусная кислота такой же концентрации. При контактировании алюминия с аустенитными хромоникелевыми сталями контактная коррозия не наблюдается. [c.439]

Окисление масляного альдегида воздухом или кислородсодержащими газами в масляную кислоту температура 65° выход 80% Бутират марганца на пемзе или глиноземе 601 [c.206]

Окисление кротонового альдегида воздухом или другими кислородсодержащими газами в кротоновую кислоту температура 40° [c.207]

Уксусная кислота. В промышленности ее производят окислением уксусного альдегида воздухом или кислородом при 60°С в присутствии катализатора — уксуснокислого марганца [c.136]

Промышленный процесс предполагает проведение окисления альдегидов воздухом нод давлением в металлическом реакторе,. Для проектирования реактора необходима кинетическая модель реакции, осуществляемой й условиях, приближенных к иромышленным. Разработка такой кинетической модели и является содержанием, данной работы. [c.19]

В числе многих промышленных процессов органической химии, которые проводятся каталитически в паровой фазе, следует назвать крекинг высших погонов нефти в олефины и низкомолекулярные парафины с разветвленной цепью и крекинг природного газа в олефины Сг—С4 при 400° над силикагелем — окисью алюминия полимеризацию олефинов в высокооктановый бензин при 200° и 14 атм над фосфорной кислотой на носителе дегидрирование парафинов Сб и высших в ароматические углеводороды (например, гептан- толуол) при 400° над хромитом меди или окисью цинка и окисью алюминия получение метилового спирта из водяного газа при 200—450° и 50—350 атм над хромитом цинка окисление этилового спирта в уксусный альдегид воздухом при 300° над медной сеткой получение ацетона из этилового спирта и водяного пара при 450° над восстановленной окисью железа — окисью кальция. [c.121]

Масляная и пропионовая кислоты приобрели в последнее время техническое значение их применяют для получения эфиров, главным образом ацетобутирата и ацетопропионата целлюлозы — ценных пластических масс. В промышленных масштабах эти кислоты получают окислением соответствующих альдегидов воздухом в присутствии уксуснокислого марганца, методом, приведенным выше для уксусной кислоты при этом одновременно получаются их ангидриды. [c.717]

Алифатические альдегиды нормального строения с карбонильной группой на конце, такие, как лауриловый или миристиловый альдегиды, окисляются воздухом, особенно в присутствии небольшого количества щелочи, значительно проще, чем альдегиды с тем же числом атомов углерода, образовавшиеся в результате гидроформилирования. Сплавление со щелочью дает более хороший выход карбоновых кислот, когда в качестве исходного продукта вместо смеси альдегидов, образующихся при гидроформилировании, используют только плохо окисляющиеся альдегиды. Поэтому лучше всего сначала окислить смесь альдегидов воздухом, а затем подвергнуть трудно окисляющиеся альдегиды сплавлению со щелочью. Однако до сих пор в промышленности предпочитают восстанавливать альдегиды в спирты, которые уже затем подвергают сплавлению со щелочью. [c.552]

Аутоокисление альдегидов воздухом протекает по свободнорадикальному механизму, включающему образование перекисных интермедиатов. Конечными продуктами являются соответствующие карбоновые кислоты. Устойчивость водных растворов формальдегида по сравнению с легкой окисляемостью воздухом для случая, например, бензальдегида объясняется тем, что в водных растворах формальдегид существует в гидратированной форме метиленгликоля. [c.386]

Одним из первых способов производства малеинового ангидрида был метод окисления кротонового альдегида воздухом [c.86]

Согласно с этим окисление бензойного альдегида воздухом протекает по следующей схеме [c.423]

Нефтяные и газойлевые фракции окисляют в США в газовой фазе по методу Джемса [111]. Процесс проводят при 350—400°, пропуская пары углеводорода и воздух над катализаторами — окисями молибдена или урана. Степень превращения достигает 40%, и окисленные продукты состоят из альдегидов (30—40%), спиртов (40—45%,) и свободных кислот (5%). Таким способом получают растворители для лаков, а после дополнительного сульфирования — эмульгаторы и т. п. [c.477]

Смолы — смесь циклических и ациклических терпенов и их кислородных производных — спиртов, альдегидов, кислот и эфиров. (Эни выполняют защитную функцию в растениях и находятся в них в ниде растворов в эфирных маслах, называемых бальзамами. Растения ири повреждении обильно выделяют смоляные экстракты, быстро густеющие на воздухе в результате испарения эфирных масел. [c.48]

Большая авария по аналогичной причине произошла в 1971 г. в Сиракузах (Италия) в резервуарном парке нефтехимического предприятия. Взорвался резервуар, содержащий 190 т уксусного альдегида, пары которого в смеси с воздухом имеют широкие концентрационные пределы воспламенения (4—57% сб.). Горючая паровоздушная смесь образовалась при попадании воздуха в резервуар через дыхательный клапан, поскольку понизился уровень продукта и вышла из строя система азотного дыхания. Пожар распространился на два резервуара емкостью по 5 тыс. м , содержащие по 3,8 тыс. т аммиака, два резервуара с уксусным альдегидом емкостью по 500 м , содержащие 290 и 140 т ацетальдегида, пять резервуаров акрилонитрила емкостью по 1500 м , а также на соседние строения. Пожар частично подавили через 6 ч. Поскольку запорная арматура вышла из строя, все продукты сгорели. что привело к сильной загазованности, поэтому население из зоны радиусом 3 км от места пожара было эвакуировано было прервано железнодорожное и морское сообщение. Пожар был полностью ликвидирован только через 6 сут. [c.137]

Эффективная энергия активации окисления капель топлива воздухом не превышает 12,6—16,7 кДж/моль. Образующиеся при этом продукты окисления — гидропероксиды, альдегиды, ответственные за реакции разветвления цепей, после испарения топлива инициируют реакции, приводящие к самовоспламенению. [c.136]

Многочисленные опубликованные в литературе сообщения указывают на то, что подобные явления характерны и для других соединений, содержащих алифатические цепи углерода. Вдоль изобарной линии температуры возникновение заметного свечения, появление и исчезновение холодных пламен и воспламенение зависят от различных условий. Температуры незначительно меняются при изменении отношения топлива к воздуху, если топливо берется в избытке они заметно снижаются для высших м-пара--финов повышаются при замене парафина соответствующим олефином или нафтеном или при замене ненасыщенного циклического соединения типа циклогексена насыщенным типа циклогексана. При этом ароматические соединения намного устойчивее к окислению, чем парафиновые или нафтеновые соединения. Способность углеводородов к окислению тесно связана с детонационной характеристикой топлив, установленной нри моторных испытаниях. Поведение спиртов, альдегидов и эфиров подобно поведению парафинов, но отличается температурными порогами особенно низкие температуры характерны для этилового эфира. [c.251]

Типичные продукты окисления концентрата о-ксилола, аналогичного тому, состав которого приведен в табл.. 1, показаны в табл. 3. Как правило, содержание фталида и альдегидов возрастает при низких температурах и низких отношениях воздух углеводород, а малеинового ангидрида и окислов углерода возрастает при более высоких температурах и отношениях воздух углеводород. [c.13]

Эмпирические составы жидкой смолы, полученной при окислении воздухом дистиллята термического крекинга, выдержанного в стакане и облученного солнечным светом, а также затвердевшего продукта, собранного после высыхания этой жидкости, и характерного темного смолистого продукта, полученного после выпаривания первоначального дистиллята в полированной медной чашке, приведены в табл. П-1. Анализы показывают, что-в смолах содержится большое количество кислорода двойных связей немного. Кислотность высокая, но омыляемых веществ содержится относительно мало. Умеренные молекулярные веса хорошо согласуются с низкими точками плавления. Осадок, полученный выпаркой в медной чашке, состоит более чем наполовину из водорастворимых соединений. Он содержит только 13% не-омыляЕмых веществ вероятно, это альдегиды и кетоны. Жидкая смола подобна производным от нее. Окисленный бензин, от которого была отделена смола, показал присутствие уксусной и акриловой кислот. Были обнаружены и более высокие непредельные кислоты. [c.74]

Если бензины термического крекинга подвергнуть воздействию солнечного света и воздуха, то очень скоро анализ бензина покажет наличие в нем перекисей. В период испарения крекинг-дистиллята можно легко обнаружить перекиси углеводородов и альдегиды. Последние, по всей вероятности, являются производными перекисей. В последующих стадиях испарения наблюдается быстрое развитие и увеличение кислотности [49]. Предполагают, что непредельные альдегиды и кислоты, которые получаются при разложении перекисей, являются промежуточной стадией смолообразования. У типичных см л с увеличением возраста увеличивается и растворимость в щелочах. Более того, удаление перекисей сильно уменьшает количество смолы, оставшейся при испарении дистиллята в свободной от кислорода атмосфере. [c.76]

Ароматические углеводороды вследствие своей резонансной характеристики более устойчивы к иррадиации [772, 773], но с ними могут индуцироваться химические реакции. Таким образом, обработка Х-лучами нейтральных водных растворов бензола, насьщенного кислородом, дает фенол, пирокатехин-хинол, пара-бензохинон, альдегид и следы дифенила. В этом случае молекулярный кислород, но-видимому, принимает участие в реакциях радикалов [774]. Можно заметить для сравнения в водном растворе, содержанием кислород и этилен, гамма-лучи вызывают цепные реакции, которые образуют альдегиды с меньшим содержанием спиртов, кислоты, перекиси водорода и других перекисей. Для альдегидов выход в молекулах на 100 эе был около 200 [775]. Подобным же образом индуцируется гамма-лучами хлорирование более низких ароматических соединений таких, как бензол, толуол, ксилол и мезитилен однако бензол устойчив [776]. Как для бензола, так и для толуола хлорирование пропорционально квадратному корню интенсивности излучения это применимо и к присоединению, и к замещению [777 ]. Изучалось также и влияние радиации на асфальты [778]. Изменения, по-видимому, в отличие от вызываемых продувкой воздухом, линеарны по времени и проходят с небольшой скоростью. [c.152]

Акролеин образуется нрп окислении пропилена воздухом над катализатором (окись меди на носителе) [282]. Этот ненасыш,енный альдегид также получают путем конденсации ацетальдегида с формальдегидом. [c.582]

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты (альдегиды, спирты, кетоны, кислоты), причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим (низшие спирты). При относительно низких давлениях (20—30 ат) окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода (3 1—5 I), а вся смесь разбавляется водяным паром (соотношение смеси и пара 1 3—1 6). При высоких давлениях (100—300 ат) окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода (1 1—1 10). [c.144]

Уксусную кислоту этим методом в промышленности получают с 1920-х годов несмотря на то, что уксусный альдегид из ацетилена был получен по реакции М. Г. Кучерова еще в 1881 г. Это объясняется тем, что промышленное осуществление окисления уксусного альдегида затруднено из-за большой взрывоопасности промежуточного продукта — надуксусной кислоты СНз—СОООН. Процесс стал доступным лишь после тщательного изучения рабочих условий (катализаторов, температуры, концентраций) для снижения образования слишком большого количества надуксусной кислоты. Жидкий уксусный альдегид при 50 —70 °С и 2—5 ат барботируется воздухом или [c.156]

Кротоновый альдегид Малеиновая кислота (I). НгО МоОд на кизельгуре 210—340° С, 3256— 19790 4-1 [755] УгОб—МоОд на кизельгуре (38,9 6,86 100вес. ч.) 210—340° С. При 310° С и объемной скорости 11800 выход 1 — 76,6%. Катализатор очень активен [755]. См. также [756] УгОб (85 вес. ч.) — МоОд (15 вес. ч.) на пемзе 325° С, 9022 альдегид воздух = = 700, превращение около 86% [757] УгОб—МоОд—СогОд на кизельгуре 210— 340° С, 3256—19790 [755] УаОб— МоОд—РгОб на алюминиевой проволоке 340—425° С [758, 759] [c.642]

Карбонилированием о-ксилола в присутствии HF-BF3 при температуре ниже О С и давлении 2 МПа с последующим окислением полученного альдегида воздухом в присутствии МпВгг/НВг при 220-230 С, давлении 2-3 МПа и дегидратацией кислоты производится тримеллитовый ангидрид [213]. [c.246]

КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ИЗОМАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА ВОЗДУХОМ В НАДИЗОМАСЛЯНУЮ КИСЛОТУ [c.18]

Сандлер Э. А., Рябухин А. В., Хчеян X. Е. КИНЕТИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ПРОЦЕССА ЖИДКОФАЗНОГО КАТАЛИТИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ ИЗОМАСЛЯНОГО АЛЬДЕГИДА ВОЗДУХОМ В НАДИЗОМАСЛЯНУЮ КИСЛОТУ. — В кн. Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1985, вып. 21, с. 18—23. [c.111]

Триметилуксусный альдегид " (т. кип. 74°), дававший семи-карбазои с т. ил. 190,5° и количествешю превращавшийся в тример с т.пл. 82°, пропу скают ио каплям через трубку, иаполнениую сернокислым алюминием, и нагревают в печи ири 350° (С. Н. Данилов, 1929). Сернокислый алюминий предварительно нагревают до расплавления и вторичного затвердевания плав измельчают в кусочки (размер гречневой крупы), а затем помещают в трубку. Во избежание окисления альдегида воздух из трубки вытесняется инертным газом (углекислотой). [c.267]

С технической точки зрения особенный интерес представляет синтез высших спиртов, таких, как лаурилового, миристилового, гексадецнлового или октадецилового. Натриевые соли кислых сернокислых эфиров этих спиртов имеют ва/кное промышленное значение как превосходные синтетические моющие вещества, а сами спирты могут быть переведены почти количественно в жирные кислоты нагреванием со щелочами. Неносредственное окисление высших алифатт1Ческих альдегидов воздухом или кислородом в жирные кислоты пе дало до сих пор удовлетворительных результатов. Поэтому пока еще расиростраиеп обходный путь получения жирных кислот [c.521]

Согласно патентным данным, окисление лучше всего производить воздухом или азотной кислотой. Описаны [83, 84] способы окисления 10—35%-ной азотной кислотой под давлением при температуре выше 150° при применении ртутных и урановых катализаторов выходы могут превышать 90%. Согласно другому методу [85], диалкилбензолы окисляются воздухом в две стадии в первой стадии, проводящейся при умеренной температуре в присутствии нафтената кобальта, образуется п-толуиловая кислота, которая во второй стадии при повышенной температуре окисляется до терефталевой кислоты. В отчете о своих ранних работах по полиэтилентерефталату Харди [82] описывает получение терефталевой кислоты путем двухстадийного окисления и-цимола сначала азотной кислотой, затем перманганатом калия. При другом способе производства терефталевой кислоты в качестве исходного продукта применяют толуол—углеводород, легко выделяемый из продуктов перегонки каменноугольной смолы. Описан также процесс [86], при котором толуол конденсируется с окисью углерода в присутствии ВРд в качестве катализатора с образованием п-толуилового альдегида при окислении альдегида воздухом получаются п-толуиловая и терефталевая кислоты. При обработке толуола формальдегидом и соляной кислотой в присутствии хлорида цинка образуется /г-ксилилхлорид, который затем окисляется в терефталевую кислоту [87]. [c.142]

Изомасляный альдегид легко окисляется кпслородом воздуха в изо-масляную кислоту с 95%-ным выходом. Таким путем из изобутена хлорированием и омылением, изомеризацией и окислением можно получить изо-масляную кислоту с 60%-ным выходом, считая на изобутен. Из 1000 кг изобутена можно получить около 1000 кг изомасляной кислоты. [c.171]

Возможны также реакции гидроформилирования бутадиена, при которых путем насыщения двойных связей водородом нол учают изовалериановый альдегид. При окислении бутадиена воздухом над нятиокисью ванадия получают малеиповую кислоту с выходом до 85% от теоретического [3]. [c.259]

Аналогичный метод описан в американском патенте [69]. Пропилен и смесь пропилена с пропаном окисляли при 340 °С (затем температура повышалась до 450—510 °С) получали 8—11,5 мол. % окиси пропилена наряду с пропионовым альдегидом, акролеином и гидроксиацетоном. В качестве разбавителя предложено исполь- зовать для окисления водяной пар [70], что дает при 215—260 19,7% смеси окиси пропилена и пропиленгликоля. Радиационное облучение повышает выход спиртов, альдегидов и окиси пропилена при окислении пропилена воздухом [71]. Окись пропилена наряду с другими продуктами получается также и при окислении пропана [72]. На фирме I I (Англия) работает опытная установка по прямому окислению пропилена [73]. [c.82]

Опасность аварии в процессе окислительного дегидрирования метанола обус.ловлена также возможностью образования формаль-дегидо-воздушных смесей. Пределы воспламенения формальдегида с воздухом составляют нижний 7% (об.), верхний 73% (об.). Формальдегид склонен к полимеризации, что вызывает опасность забивки аппаратуры полимерами. Поэтому для предотвращения аварии следует принимать меры, исключающие образование форм-альдегидо-воздушных смесей. [c.326]

Из iiaaaiiHoro выше можио. заключить, что любые кислородные соедипения, например альдегиды, спирты и т. д., образующиеся в результате окисления этана при температурах, способствующих быстрому течению реакции, по-видимому являются продуктом дальнейшего окисления этилена. За несколько лет до появления цитированной выше работы Грея, Курмо [16] изучал окисление этана воздухом в интервале температур от 700 до 710° С в рециркулирующей системе с непрерывной подачей свежего этана, что давало возможность повышать содержание этилена в рециркулирующем продукте и с отбором очищенного газа для сохранения постоянного давления. На 100 частей загруженного этана он получил 33,4 части этилена и 7,4 части альдегидов непрореагировавший этан составлял 46,3 части. Отношение формальдегида к ацеталь-дегиду равнялось 6 1. Распределение продуктов подобно выходам продуктов окисления этилена в том же интервале температур. [c.328]

Получаемый в реакторе карбонплирования альдегидный продукт (в данном случае пропионовый альдегид) после отделения от растворителя и рециркулята направляется на дальнейшую переработку. Пропионовый альдегид в присутствии ингибитора и без доступа воздуха является стабильным продуктом, что облегчает его транспортировку и хранение. При необходимости получения 7г-пропанола пропионовый альдегид подвергается гидрированию. [c.56]

Рассмотрим термодинамику прямого Ькисления углеводородов (кислородом или воздухом) и неполного окисления (с получением гидроперекисей, перекисей, эпоксидов, спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и их ангидридов и т. д.). Большинство этих реакций экзо-термично. АН° имеет большую отрицательную величину, а А5 сравнительно невелико, поэтому изобарный иотенциал имеет отри цательные значения в широком температурном интервале (см., например, рис. 1). Реакции термодинамически осуществимы. [c.131]