Ненасыщенные галоида

Согласно представлениям, принятым в химии нефти, ненасыщенные углеводороды обладают одной или большим числом активных двойных связей в молекуле. В противоположность ароматическим углеводородам двойная связь в ненасыщенных углеводородах обнаруживает способность ко многим реакциям присоединения, например таким, как присоединение галоидов и серной кислоты. Ненасыщенные углеводороды всегда отсутствуют в продуктах прямой гонки, но представляют собой важный класс углеводородов в крекинг-бензинах. Присутствие двойной активной связи легко обнаружить в углеводородах низкого и среднего молекулярного веса, включая газойли. Свойства высокомолекулярных ненасыщенных соединений почти неизвестны, поэтому любые выводы о составе ненасыщенных высококипящих фракций следует считать недостоверными. [c.12]

Галоидировать присоединением можно ненасыщенные углеводороды с двойными или тройными связями, обрабатывая их галоида-ни, галоидоводородными кислотами или хлорангидридами кислот. [c.260]

В галоидных производных ненасыщенных углеводородов галоид находится либо у углеродного атома при кратной связи, либо у углеродного атома с простой связью. Так, при замещении хлором водорода 3 пропилене получаются следующие соединения [c.105]

Малая подвижность атомов галоида, находящихся рядом с ненасыщенными углеродными связями, является общим явлением в органической химии. Мы встретимся с этим позднее при рассмотрении производных бензола. [c.105]

Сильно ненасыщенный характер этих веществ проявляется а их способности легко соединяться с кислородом, серой и галоидами, образуя производные пятивалентной сурьмы реакции эти протекают очень бурно [c.182]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Для получения органических соединений дейтерия имеется в основном две группы методов. Одна группа объединяет такие методы, при которых проводят либо присоединение тяжелой воды или тяжелого водорода к ненасыщенным соединениям, либо гидролиз при помощи тяжелой воды некоторые из этих реакций являются полными синтезами. Ко второй группе методов получения органических соединений дейтерия относятся все те реакции, при которых легкий водород, галоиды или другие атомы замещаются дейтерием, т. е. обмениваются на него. [c.1143]

Взаимодействие двух макрорадикалов может происходить и вследствие отщепления атома водорода или галоида от конечного звена одного макрорадикала и перехода его к другому макрорадикалу с насыщением его свободной валентности. В этом случае при обрыве цепи образуются две макромолекулы, одна из которых имеет в конечном звене ненасыщенную (двойную) связь. Обе [c.123]

Гидрохлорирование. По месту двойных связей к полимерам ненасыщенных углеводородов могут присоединяться и галоидо-водороды. Примером такого процесса может служить гидрохлорирование полибутадиена и полиизопрена. Реакцию проводят при —5°, пропуская хлористый водород в раствор полимера. Некоторое избыточное давление в реакторе способствует повышению интенсивности гидрохлорирования. Содержание хлора в гидрохлорированных каучуках обычно достигает 33,5 о. Для полного насыщения всех двойных связей, т. е. для образования полимера следующего строения [c.248]

Химические свойства углеводородов, не имеющих кратных (двойной или тройной) связей, в общем приблизительно повторяют свойства метана. Введение в молекулу кратной связи обычно сообщает ей склонность к реакциям присоединения. Это отмечают, говоря о ненасыщенном (непредельном) характере вещества, содержащего в своем составе кратные связи. Например, простейшие непредельные углеводороды—этилен (Н2С=СНг) и ацетилен (Н—С С—Н) — легко присоединяют галоиды. Реакция присоединения связана с переходом кратных связей между атомами углерода в простые. Сравнительная легкость такого перехода и обусловливает ненасыщенный характер соединений. в-з4 [c.538]

Они напоминают ненасыщенные углеводороды. Так, при действии на них галоидов происходит реакция присоединения с разрывом кольца и образованием дигало- [c.239]

Ацетиленовые углеводороды являются в еще большей мере ненасыщенными, чем этиленовые углеводороды. Поэтому ацетиленовые углеводороды легко вступают в реакции присоединения. Их молекулы способны присоединить четыре атома водорода или галоида или две молекулы галоидоводорода. [c.91]

Галоид может быть введен в органические соединения путем замещения им атома водорода, путем присоединения галоида или галоидоводорода йо кратной связи ненасыщенного соединения и, наконец, путем замещения галоидом гидроксильной группы в спирте. Кроме этих основных типов реакций галоидирования, существует еще несколько методов, имеющих меньшее значение некоторые из них также будут рассмотрены ниже. [c.174]

В связи с тем, что при работе с фтором и его органическими производными требуется особая осторожность, в настоящем руководстве не рассматриваются способы получения фторорганических соединений. Необходимые указания по этому вопросу читатель найдет в литературе Присоединение галоидов, и галоидоводородов к ненасыщенным соединениям описано в главе, посвященной реакциям присоединения. В данной главе рассматриваются реакции замещения водорода или гидроксильной группы галоидами, а также реакции замещения атома галоида другим галоидом. [c.174]

Скорость присоединения галоида к двойной связи зависит от строения соединения ряда этилена скорость повышается, если у ненасыщенного атома углерода имеются электроноотталкивающие заместители (например, метильные группы), так как при этом электронная плотность двойной связи увеличивается и подход катиона Вг+ облегчается. С этой точки зрения понятно, почему скорость бромирования повышается от этилена к изобутилену (отношение скоростей равно приблизительно 1 5) [c.208]

Соединения, содержащие гидроксильные группы или атомы галоида у третичного углерода и благодаря этому способные превращаться в ненасыщенные соединения путем дегидратации или отнятия галоидоводорода, тоже могут реагировать с азотистоводородной кислотой, образуя при этом с хорошим выходом шиффовы основания [c.309]

Сернистые соединения получают также на базе парафина [16] парафин молекулярного веса 250—350 (18—25 атомов углерода) хлорируют для получения моно- или двухлористых замещенных парафинов, которые затем пли освобождают от галоида для образования ненасыщенных углеводородов с прямой цепью, могущих непосредственно реагировать с серой, или приводят во взаимодействие с сульфидом натрия для получения сернистых парафиновых ингибиторов. [c.169]

Многие сульфокислоты получаются присоединением щелочного бисульфита к ненасыщенному альдегиду или кетону, содержащему двойную связь, сопряженную с карбонильной группой. Прямое сульфирование кетона явилось практически основ-" ным способом получения камфорсульфокислот. Замещение галоида сульфогрупной пытались осуществить лишь в немногих случаях. [c.151]

При взаимодействии с метиловым эфиром /-лейцилглицина сульфохлорид превращается в соединение, не содержащее галоида [498]. Последнее, как и соединение, полученное взаимодействием этилен-сульфохлорида с анилином, является, вероятно, амидом этилен-сульфокислоты. Удовлетворительным методом приготовления ненасыщенной кислоты может служить нагревание этан-1,2-дисульфо-хлорида с пятикратным количеством воды с обратным холодильником [c.189]

Дигалоидопроизводные, содержащие галоид при соседних углеродных атомах, взаимодействуя с сернистокислым натрием, при высокой температуре превращаются в ненасыщенные сульфокислоты [5026]. Олефиновые сульфокислоты могут быть получены также окислением меркаптанов тина аллилмеркаптана [5О0б]. [c.192]

Полибромсоединения значительно отличаются друг от друга своим отношением к солям сернистой кислоты. Бромистый этилен и 1,2,3-трибромнропан дают соли соответствующих сульфокислот, из 2,3-дибромбутана получается смесь изомерных оксисульфокислот, тогда как соединения, содержащие галоид у третичного углеродного атома, образуют ненасыщенные кислоты. Поведение других ди- и трибромзамещенных соединений представляет большой интерес. [c.195]

Однако при нагревании ненасыщенные соединения общей формулы КСН=СНСНз могут при действии хлора, брома или бромсукцинимида претерпевать з а м е щ е н и е водорода в метильной группе без присоединения галоида к углеродной дройной связи. Эта реакция в последнее время приобрела большое значение она протекает с образованием радикалов и может быть выражена следующими уравнениями [c.64]

Если оба ненасыщенных углеродных атома алкилена связаны с одинаковым числом атомов водорода, но один из них, кроме того, связан с метильной группой, то, согласно Зайцеву и Вагнеру, галоид присоедй-иится именно к этому углеродному атому [c.64]

Однако этот метод оказывается непригодным, если алкилмагние-вая соль содержит три или большее число атомов углерода, так как в этом случае образуются преимущественно ненасыщенные алкильные соединения свинца (триалкилсвинец и др.). Последние легко присоединяют галоиды, а получающиеся при этом галоидные производные триалкилсвинца способны взаимодействовать с гриньяровским реактивом с образованием симметричных или смешанных тетраалкильных соединений свинца [c.187]

Путем замещения водорода связи С—Н галоидом (или путем непосредственного присоединения галоида к ненасыщенным углеводородам) образуются органические галоидопроизводные. Так, при замещении на хлор водорода в метане образуется хлористый метил ( H3 I), при замещении водорода в этане — хлористый этил ( 2H5 I) и т. д. Как видно уже из приведенных примеров, названия галоидозамещенных производятся от названий тех углеводородных радикалов или алкилов, которые они содержат (в данном случае этими радикалами будут метил — СНз и этил — С2Н5). Обозначая в общем виде углеводородный радикал через R, можно следующим образом представить уравнение реакции между предельным углеводородом и галоидом [c.538]

Судя по суммарной формуле бензола СвНв, можно предположить, что бензол является сильно ненасыщенным соединением, аналогичным, например, ацетилену С2Н2. Однако химические свойства бензола не подтверждают такого пре тюложения. Так, при обычных условиях бензол не дает реакций, характерных для непредельных углеводородов не вступает в реакции присоединения (например, с галоидами), не обесцвечивает раствор марганцевокислого калия. Некоторые из этих реакций с бензолом могут протекать только при очень жестких условиях. В то же время бензол аналогично предельным углеводородам вступает в реакции замещения [c.245]

Еще более ненасыщенными, тем описанная выше олеиновая кислота, являются линолевая С, Н. СООН и линоленовая j, Hjg OOH кислоты, которые в виде сложных эфиров с глицерином (глицеридов) образуют главную составную часть льняного и конопляного масел. В молекуле линолевой кислоты имеются две двойные связи. Ее молекула может присоединить четыре атома водорода или галоида. В молекуле линоленовой кислоты находятся три двойные связи она присоединяет поэтому шесть атомов водорода или галоида. Обе кислоты, присоединяя водород, переходят в стеариновую кислоту. [c.251]

Интересно действие натрия в спирте на ненасыщенные галоидопро-изводные галоид отщепляется без нарушения двойной связи. [c.494]

Реакция отщепления молекулы галоида от дигалоидоалканов не имеет препаративного значения для получения алкенов, зато гмеет огромное значение как метод выделения и очистки ненасыщенных соединений. Сильно загрязненные ненасыщенные соединения превращают в труднорастворимые хорошо кристаллизующиеся дибромиды или дихлориды, из которых затем, отшепляя хлор или бром, получают исходные соединения в очищенном виде. Аналогично при реакции с ненасыщенными соединениями в условиях, когда двойные связи могут подвергаться атаке, их защищают, присоединяя галоид, а затем, по окончании реакции, отщепляют галоид и регенерируют ненасыщенное соединение. Например, при получении акриловой кислоты из акролеина последний превращают в а,р-ди-бромпропионовый альдегид, который окисляют до кислоты затем отщеплением брома от дибромпропионовой кислоты получают акриловую кислоту. [c.703]

Из приведенного в этом разделе материала следует, что замещение спиртового гидроксила на галоид является одним из -важнейших методов получения алифатических галогенидов. Рассмотренные реакции могут применяться для замещения гидроксильной группы не только в одноатомных, но и в многоатомных спиртах и в соединениях, содержащих также и другие функциональные группы, кроме гидроксильной,— для получения дигалогенидов из гликолей, ненасыщенных галогенидов из ненасыщенных спиртов, галоидэфиров из окси-эфиров, галоидкетонов из оксикетонов, галоидозамещенных кислот из оксикислот, аминоалкилгалогенидов из аминоспир-тов и др. [c.196]

К этилену и различным замещенным этиленам родан присоединяется с образованием веществ, содержащих две родангруппы. Эта реакция является, повидимому, общей, так как установлено, что в нее вступают такие соединения, как амилен, циклогексен, аллиловый спирт, пинен, стирол, стильбен, анетол, изосафрол, олеиновая и другие ненасыщенные кислоты. Выходы при этом почти всегда получаются количественные. Родан присоединяется к а, -ненасыщенным кетонам, но не присоединяется к а, -ненасыщенным кислотам. Присоединение к другим а, -ненасыщенным карбонильным или аналогичным соединениям не изучалось. Соединения с сопряженными двойными связями реагируют с роданом так же, как с галоидами, присоединяя две родангруппы, вероятно в положения 1,4. В литературе описаны реакции с бутадиеном, изопреном и диметилбутадиеном. Соединения ацетиленового ряда, поведение которых в этой реакции было описано (ацетилен, фенилацетилен и толан), присоединяют одну молекулу родана, образуя производные дироданэтилена. Выходы при этом ниже, чем при присоединении к двойной связи. [c.232]

В свою очередь, содержание галоида в продуктах конденсации указывает на присутствие эфира -галоид-а, -ненасыщенной кислоты [4]. Часто отмечается также образование высококипящих продуктов, в том числе и смол. Последние могут образоваться за счет самоконденсации альдегидов и кетонов [40] или эфиров галоидозамещенных кислот. Так, например, этиловый эфир хлоруксусной кислоты в эфирном растворе реагирует с металлическим натрием, образуя этоксихлорацетоуксуспый эфир неизвестного строения [41]. [c.325]

Введение галоидов в гетероциклическую систему или в ароматическое ядро стирильной группировки оказывает положительное влияние на их противоопухолевую активность. Замена диметиновой группировки (—СН = = СН—) на диазогруппу (—М = М—), азометиновую группировку (—N = 14—) или насыщенную цепочку (—СН2—СНг—) приводит к исчезновению противоопухолевого действия. Замена группировки (—СН = СН—) па более ненасыщенную цепочку (—СН = СН—СН = СН—), т. е. увеличение цепи конъюгации, не оклзяля положительного влияния. [c.54]