Хинальдин производные

Имеются сравнительно немногочисленные сведения о гидроди-меризации гетероциклических соединений под действием данных агентов. Пиридин под действием металлического натрия дает бипиридилы [128, 129]. Хинальдины (производные 2-метилхинолина) под действием амальгамы натрия дают димеры [123], которые, как установлено [130], имеют структуру (31). Циклические нитроны образуют димеры под действием калий-натриевого сплава в аммиаке [131] или метиловом эфире этиленгликоля [132]. [c.31]

Выше уже рассматривалась конденсация бензальдегида с 2,4-динитротолуолом (стр. 88). Точно так же реагируют Хинальдин и а-метилпиридин которые образуют с альдегидами производные типа [c.203]

Металлические производные хинальдина и его гомологов вступают в большое число реакций, многие из которых сходны с реакциями металлических производных других веществ, содержащих активные атомы водорода, например -дикарбонильных соединений. Примеры алкилирования калиевых производных уже приводились к аналогичным реакциям способны и литиевые соединения [272]. [c.65]

Для синтеза хинолин-З-карбоновой кислоты или ее производных можно использовать некоторые реакции замыкания цикла. Пригодным методом является обычный синтез Фридлендера (стр. 35) или его видоизменения, например метод Пфитцингера (стр. 36). о-Аминобензальдегид при конденсации с ацетоуксусным эфиром образует хинальдин-З-карбоновую кислоту [663] согласно следующей схеме [c.149]

Различие в реакционной способности атомов водорода у метильной группы хинальдина и метильной группы, находящейся в неактивированном положении 3 хинолина, ярко проявляется в поведении 2,3-диметилхинолина при его реакции с формальдегидом [285], в результате которой образуется ди-метилольное производное XII. [c.67]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Следовательно, реакция каталитической конденсации ацетилена с первичными ароматическими аминами является новым широким методом синтеза хинальдина, его гомологов и его разнообразных производных из весьма доступных продуктов, с выходом от 15 до 40% от теории. [c.196]

Бензол- и о-толуолсульфохлориды реагируют как и п-толуолсульфохлорид. Из диэтиланилина и метилдифениламина образуется краситель и, вероятно, сульфамиды. Гетероциклические соединения, содержащие третичный атом азота, например, пиридин, хинальдин и акридин [106], дают продукты присоединения. -Окси-этилдиметиламин под действием л-толуолсульфохлорида [107] в присутствии карбоната натрия превращается в производное пиперазина. Промежуточным продуктом в этой реакции является соль п-толуолсульфокислоты, представляющая собой сильный алкилирующий агент [c.330]

С первичными алифатическими аминами ацетилен над пемзой или ZnBr.2 при 300° образует пиридиновые производные, а над Al,0.j или другими дегидратирующими контактами при 130—150°—до 70—80% нитрилов. С ароматическими аминами ацетилен каталитически образует хинолин, индолы, хинальдин и другие гетероциклические соединения. [c.670]

Другие реакции хинальдина и лепидина. Атомы водорода метильных групп лепидина и хинальдина могут быть легко замещены на бром или хлор. Прямое галогенирование хинальдина приводит к образованию пергалогено-производного, которое при термическом разложении отщепляет галогеноводород и при этом с небольшим выходом получается галогенопроизводное с галогеном в боковой цепи. При проведении галогенирования в растворе уксусной кислоты в присутствии ацетата натрия, который служит для связывания галогеноводородной кислоты, Хэммик [321] получил из хинальдина а-трибром-метилхинолин с количественным выходом и а-трихлорметилхинолин с почти количественным выходом. При гидролизе трибром- или трихлорметилхиноли-нов образуется хинальдиновая кислота с количественным выходом. Остановить реакцию на промежуточной стадии" галогенирования невозможно. [c.80]

Для получения блестящих осадков никеля предложено большое число добавок к сернокислому электролиту, относящихся к различным классам органических соединений сульфосоединения ароматического ряда, ненасыщенные спирты и гликоли, содержащие двойную или тройную связь (1,4-бутиндиол, пропаргиловый спирт и их производные), лактоны (кумарин и его производные), азотсодержащие соединения (хинолин, хинальдин, пиридин и др.), аминозамещенный тиокарбамид, алкилзамещенпые нитрилы и т. д. Многие из этих веществ (исключая некоторые ароматические сульфосоединения) оказывают выравнивающее деЙ- [c.408]

Основанием для наших исследований в области химии 5,6-бензохинолина явились работы в области каталитической конденсации ацетилена с ароматическими аминами, начатые еще в 1935 г. [107—116]. Было установлено, что первичные ароматические амины весьма активно конденсируются с ацетиленом а присутствии солей меди, ртути и серебра в качестве катализаторов, В качестве основного продукта реакции были получены соответствующие диэтилиденовые основания, которые при нагревании превращаются в хинальдин и его производные. [c.28]

При нагревании последних происходит реакция расщепления, сопровождающаяся образованием дигид-рохинальдина, а затем хинальдина или его производных. [c.28]

Четвертичные производные пиридина и хинолина, содержащие метильную группу в а- или у-положении, можно рассматривать как соли енаминов, которые в присутствии слабых оснований легко реагируют с катионами [ср. с четвертичными солями ( Восстановление , стр. 89), от которых нельзя перейти к енаминам отщеплением НХ]. Так, например, легко протекающее взаимодействие иодметилата хинальдина (XI) с бензальдегидом [c.6]

На основании изучения приведенных выше и аналогичных им реакций в ряду хинолина, а-также реакций с алкильными производными других гетероциклических соединений оказалось возможным сделать заключение относительно промежуточных стадий при конденсации альдегидов с хинальдином, епидином и другими родственными им соединениями. Данные о [c.61]

Производные щелочных металлов и хинальдина вступают также в многочисленные реакции конденсации типа сложноэфирной повидимому, нет никаких оснований предполагать для этих реакций иной механизм помимо общепринятого механизма сложноэфирной и подобных ей конденсаций [273]. В качестве примера можно привести конденсацию хинальдина с этиловым эфиром бензойной кислоты в присутствии амида калия [274]. Бергштрому [c.65]

Кёниге и Менгель [283] также отметили различие в поведении метильных групп в а- и -положениях хинолина. Хинальдин легко конденсируется с тремя молями формальдегида с образованием триметилольного производного, в то время как в случае лепидина [284] образуется только диметилоль-ное производное. Это отличие в реакционной способности метильных групп объясняют пространственными факторами, обусловливающими меньшую реакционную способность 7-метильной группы. Однако возможно, что на относительную реакционную способность таких групп влияют также неполностью выясненные в настоящее время электронные эффекты. [c.67]

При попытке провести михаэлевское присоединение натриевого производного хинальдина -к этиловому эфиру коричной кислоты выяснилось, что реакция протекает по двум направлениям и наряду с продуктом присоединения образуется продукт сложноэфирной конденсации. [c.68]

Цинхонинальдегид вступает в конденсацию с веществами, содержащим активный водород получаются соединения альдольного типа. В этой реакции могут участвовать следующие соединения ацетофенон, нитро5иетан, нитро-этан [589, 591, 592], а также производные лепидина и хинальдина, у которых реагирует активная метильная группа [593]. Филлипс [594] подробно изучил конденсацию цинхонинальдегида с большим числом соединений, содержащих реакционноспособную метиленовую группу. [c.131]

Хинолин-2-карбоновая (хинальдиновая) кислота. Хинальдиновая кислота может быть получена с небольшим выходом при окислении хинальдина окисью хрома в разбавленной серной кислоте [637]. Выход значительно увеличивается при окислении продукта конденсации хинальдина с бензальдегидом или формальдегидом. Так, при окислении 2-стирилхинолина окисью хрома кислота получается с очень хорошим выходом [638] моно-, ди- и триметилольные производные хинальдина легко окисляются азотной кислотой в хинальдиновую кислоту [639] перманганат калия также является хорошим окислителем производных 2-стирилхинолина [640] легко протекает и окисление хлоральхиналь-дина в хинальдиновую кислоту. Представляет интерес процесс окисления [c.144]

Несколько лет спустя Мейзенгеймер и Штотц [747] получили это же соединение при окислении хинальдина пербензойной кислотой и показали, что оно в действительности представляет собой N-окись хинальдина. N-Окись хинальдина, повидимому, является первой полученной N-окисью гетероциклического соединения, содержащего азот. Соединение Мейзенгеймера и Штотца не может быть превращено в 4-оксихинальдин, но легко образует 4-хлорхинальдин при действии пятихлористого фосфора или хлорокиси фосфора. N-Окись хинальдина как типичный представитель N-окисей других хинолиновых производных является слабым основанием и образует хинальдин при действии слабых восстановителей или диметилсульфата. При окислении перманганатом калия N-окиси хинальдина образуется N-окись хинальдиновой кислоты. [c.170]

Хинолинметанолы могут быть получены при действии магнийорганических соединений на хинолинальдегид [919] или на ацилхинолин [920]. Хотя конденсация ароматического альдегида с хинальдином или лепидином обычно приводит к образованию производных стирола, при применении метода [c.209]

При реакции с изохинолином бензгидрилнатрия и бензгидрилкалия, а также металлических производных хинальдина продукты аналогичного строения не получаются [364, 365]. [c.316]

Бензопиридины. Бензопиридины и системы нумерации их атомов показаны формулами (31—34). Некоторые производные имеют тривиальные названия, например хинальдин и лепидин для 2- и 4-метилхинолинов, карбостирил для хинолона-2 и акридан для 9,10-дигидроакридина. Родоначальные соединения этого ряда и их низшие гомологи содержатся в каменноугольном дегте. [c.25]

В водном или спиртовом растворе 2- и 4-алкилпиридины взаимодействуют с основаниями, давая следы анионов типа (461). Е->еакция протекает быстро и необратимо в присутствии электрофильных агентов. Эти реакции показаны на примере 4-пиколина (470) и хинальдина (476). Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты (470- 473) и моноспирты (470->472), ароматические альдегиды — производные стирола (470- 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта (ср. стр. 90) питрозосоединения превращаются в шиффовы основания (470- 469) галогены замещают все соседние атомы водорода (476 ->475) формальдегид и амины дают основания Манниха (476-> 478) фталевый ангидрид образует фталиды (476->479). Двуокись селена окисляет а- и 7-метильные группы до альдегидных (476-> ->477). Эта реакция родственна превращению а- и 7-метильных групп в реакции Вильгеродта (470 474). Такие реакции можно катализировать ионами алкоксила или гидроксила, аминами, самими алкилпиридинами, либо такими кислотными катализаторами, как уксусный ангидрид. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа (480), от которых легче отщепляется протон. [c.80]

Производные азота содержатся в крекинг-бензинах в незначительных количествах, главным образом, в виде производных пиридина и других азотистых органических оснований. Азотистые соединения отмываются слабыми растворами неорганических кислот, образуя соли, и могут быть регенерированы из кислотных растворов. Браттон и Бэйли [5а] выделили из калифорнийского крекинг-бензина метил-, диметил- и триметилпиридины, хинолин и хинальдин. В противоположность дестиллатам прямой гонки в крекинг-бензинах найдены только ароматические азотистые основания. Азотистые соединения присутствуют, главным образом, в крекинг-бензинах, полученных из нефтей нафтенового и асфальтового оснований. [c.309]