Амперометрическое титрование ферроцианидом

В конце титрования разность — г уменьшается по мере уменьшения размера анода. Иначе говоря, по мере уменьшения размера анода и при постоянной величине катода создаются условия, обеспечивающие появление анодного диффузионного тока, т. е. приближающие процесс титрования с двумя электродами к условиям обычного амперометрического титрования ферроцианида по току его окисления. [c.116]

Быстрым является метод фотометрического определения никеля, основанный на измерении поглощения его сернокислого раствора [106, 859]. Кроме того, никель определяют полярографически на фоне хлорида аммония (если содержание никеля невелико) и методом амперометрического титрования ферроцианидом калия или диэтилдитиокарбаминатом [106]. [c.152]

Амперометрическое титрование ферроцианида. [c.58]

РАБОТА 33. АМПЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ ЦИНКА ФЕРРОЦИАНИДОМ КАЛИЯ [c.175]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом и графитовом микроэлектродах и в определенном интервале потенциалов дает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Благодаря этому ферроцианид калия может быть использован для амперометрического титрования ряда катионов, образующих с этим реагентом малорастворимые соединения. Эти катионы не дают электродной реакции при анодной поляризации электрода, и поэтому до момента эквивалентности не наблюдается изменения силы тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. (Данную задачу рекомендуется выполнять после проведения вольтамперного исследования ферро- и феррицианида калия с использованием вращающегося графитового электрода.) Титрование проводят на установке ПАТ. [c.175]

Работа 32. Вольтамперное изучение смеси ферро- и феррицианид калия с использованием графитового микроэлектрода Работа 33. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом кали Работа 34. Вольтамперное изучение смеси хинона и гидрохинона с ис [c.204]

При амперометрическом титровании после каждого добавления реактива (в данном случае осадителя) нет необходимости снимать всю полярограмму, достаточно лишь определить величину предельного тока. Предварительно устанавливают потенциал индикаторного (рабочего) электрода такам, чтобы он находился в пределах площадки предельного тока, например, -1,65 В (относительно нас. к. э.). Этот потенциал поддерживают постоянным в течение всего процесса осаждения цинка. По мере прибавления осадителя, например ферроцианида калия, предельный ток цинка будет уменьшаться (серия полярографических кривых на рис. 6.34а). [c.765]

Таким образом, для осуществления амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели часто применяются реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления — восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реакции комплексо-образования (например, титрование при помощи различных комплексонов). [c.15]

Для амперометрического титрования особенно удобно пользоваться диффузионным током анодного окисления ферроцианида, причем потенциал для титрования надо выбирать, сообразуясь со средой, в которой предполагается проводить титрование. Из рис. 20 видно, что на фоне хлорида аммония область диффузионного тока начинается при + 9,8 в. Следовательно, титрование можно проводить уже при этом потенциале или при несколько более положительном, например при +0,9 в. Однако в сернокислой среде этот потенциал еще далек от области диффузионного тока, и если титрование в кислой среде будет проводиться при +0,9 в, то на кривой титрования очень скоро появится загиб . Области диффузионного тока в кислой среде соответствуют потенциалы выше +1,0 в, при которых и следует проводить титрование. [c.71]

С одним из участвующих в титровании веществ например, титрование цинка ферроцианидом калия по методу осаждения. Это титрование прекрасно удается методом обычного амперометрического титрования, при титровании же с двумя индикаторными электродами при напряжении меньше 0,5 в оно вообще не пойдет, так как ионы цинка не восстанавливаются на платиновом электроде, а ионы ферроцианида, которые появятся в растворе после конечной точки, не имея катодной пары , тоже не будут способствовать появлению тока в цепи. Конечной точки на кривой титрования нельзя будет обнаружить. Положение можно исправить двумя способами либо вести титрование при очень большом напряжении — около 1 в, либо добавить в раствор соли цинка несколько капель раствора феррицианида и титровать при 0,04 в. В первом случае ток после конечной точки появится за счет пары ферроцианид (анодный процесс) —выделение водорода (катодный процесс), во вто-)ом — вследствие возникновения хорошо обратимой пары Ре(СЫ)бР /[Ре(СМ)б] . Второй способ предпочтительнее, так как при малом напряжении, как уже говорилось выше, практически устраняется возможность протекания других электродных реакций. [c.107]

Титрование ферроцианидом можно выполнять с ртутным капельным электродом по току восстановления цинка или с платиновым вращающимся электродом по току окисления избытка ферроцианида Последний вариант ферроцианидного метода имеет все преимущества анодных амперометрических методов. Разработке этого метода определения цинка в различных видах минерального сырья и промышленных объектах предшествовало подробное выяснение влияния различных элементов, сопутствующих цинку, и выбор среды, позволяющей проводить титрование без от- [c.344]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Кривые амперометрического титрования, подобные тем, что показаны на рис. 13-12а, получаются при окислении иодида, ферроцианида и гидрохинона церием (IV), при восстановлении железа (III) титаном (III) и окислении иодида до монохлорида иода бромом в концентрированной хлористоводородной кислоте. [c.472]

Малые количества индия хорошо определяются методом амперометрического титрования раствором ферроцианида калия [c.421]

Для амперометрического титрования без наложения внешней э. д. с. предложено [1, 2] несколько электродов сравнения. Так, рекомендуется кальций титровать ферроцианидом, применяя меркур-сульфатный электрод сравнения. Для многих титрований используется меркур-нитратный электрод, ртуть в растворе нитрата калия вместо обычного хлорида калия, неподвижная платиновая проволока в насыщенном растворе перхлората церия, в смеси растворов йода и йодида калия или в насыщенном растворе йодида таллия. Один из нас в своих работах [3] пользуется преимущественно меркур-йодидным электродом сравнения. [c.241]

Винокурова Г. М. Амперометрическое титрование цинк-иона [раствором ферроцианида кали.я]. Сообщ. о науч. работах членов Всес. хим. об-ва им. Менделеева, 1947, вып. 2, с. 39. 3402" [c.140]

Жданов А. К., Хадеев В. А., Моисеева Г, П. Амперометрическое титрование кобальта ферроцианидом калия на установке с вращающимся платиновым микроэлектродом.— Завод, лабор., 1958, [c.46]

Теодорович И. Л., Абрамов М. К. Амперометрическое титрование марганца ферроцианидом натрия с вращающимся платиновым микроэлектродом.— В кн. Некоторые вопросы хим. технол. и физ.-хим. анализа неорган. систем. Ташкент, Изд-во АН Узб. ССР, 1963, 149—154. Библиогр. 18 назв. [c.50]

Амперометрическое титрование лантана ферроцианидом. [c.57]

Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом калия методом переменноточной полярографии. [c.57]

Определение цинка ферроцианидом амперометрическим титрованием с внезапной остановкой. [c.68]

Описан ряд методов количественного определения элементов с помощью амперометрического титрования растворов их солей ферроцианидами по току окисления ферроцианида или восстановления определяемого металла. Метод применяется для определения меди [945], серебра [1049], свинца [945, 1013], церия [1357], ИНДИЯ [918], кадмия [945, 1074, 1092], железа [979], уранила [815, 1079] и молибдена [1062]. Титрование цинка [909, 923, 980, [c.278]

О методе определения магния, основанном на осаждении в виде ЗMg a [Ге ( N)6] 4( H2)eN4 40H20, и амперометрическом титровании ферроцианид-иоиа в осадке раствором РЬ(КОз), см. в [695]. [c.111]

Проверяют выполнение линейной зависимости величины тока окисления ферроцианида калия от его концентрации. Для этого в электролизер помещают 20 мл 0,1 М раствора Кг504, подключают электролизер к прибору для амперометрического титрования и устанавливают потенциал твердого микроэлектрода, при котором достигается ток окисления К4[Ре(СЫ)б]. Носик бюретки со стандартным раствором К4[Ре(СЫ)б] вводят в электролизер так, чтобы он не мешал вращению микроэлектрода и не касался стенок электролизера. После включения установки добавляют в электролизер из микробюретки раствор ферроцианида калия порциями по 0,1 мл, фиксируя показания гальваномет- [c.175]

Г. А. Клейбс [99, 100] в серии работ применила амперометрический метод для изучения реакции осаждения ионов уранила ферроцианидом калия. В результате исследования была показана возможность точного определения урана в растворах K l-j-H I при амперометрическом его титровании ферроцианидом калия. В этом случае образуется двойной ферроцианид состава [c.212]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками [234] предлагает для амперометрического определения ионов уранила титровать его растворы ферроцианидом в 1 М растворе KNO3 с pH 3—5, используя вращающийся платиновый микроэлектрод (диаметром 0,5 мм). Конечную точку определяют по анодному току окисления ферроцианида. Титрование лучше вести при +0,6 в (нас. к. э.) и температурах от 40 до 60 . По точности метод амперометрического титрования равноценен весовому даже для количеств 0,5—10 мг U. [c.212]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Зависимость величины предельного тока от количества добавленного реактива представляет собой типичную кривую амперометрического титрования. После полного осаждения цинка ток остается постоянным (рис. 6.34а). Для построения кривой титрования достаточно иметь по 3—4 точки для каждой ветви кривой. Точку эквивалентности находят экстраполяцией. Метод амперометрического титрования отличает от полярографического то, что в полярографическом методе анализа сам определяемый ион должен восстанавливаться (или окисляться) на электроде. Для метода амперометрического титрования это не является обязательным достаточно, чтобы на электроде мог восстанавливаться (или окисляться) хотя бы один из двух участвующих в титровании реагентов или продукт их реакции, т.е. электроактивным может бьггь определяемое вещество, титрант или образующийся продукт. Для проведения метода амперометрического титрования необходимо установить на индикаторном электроде потенциал, отвечающий области диффузионного тока того вещества, которое участвует в электродном процессе и концентрация которого изменяется в процессе титрования. Для этой цели можно использовать реакции осаждения (например, титрование цинка ферроцианидом калия), реакции окисления - восстановления (например, титрование ванадата солью Мора) и реак- [c.765]

При помощи титрования с двумя электродами можно по суще- ву проводить многие из окислительно-восстановительных титрований, выполняемых обычным амперометрическим титрованием например, кислотно-основные титрования по Клиппингеру и Фоул-ку — с добавлением иодата и иодида калия в качестве амперометрических индикаторов реакции осаждения — с добавлением компонента, образующего обратимую систему с титрантом (титрование цинка ферроцианидом калия в присутствии феррицианида) и различные другие определения. В настоящее время предложено уже около 50 разных реактивов для определения примерно 80 неорганических и органических соединений. [c.118]

Осадки ферроцианида меди менее растворимы, чем осадки феррицианида, но состав их зависит от состава и концентрации фона. Н. Г. Човнык и Г. А. Клейбс специально изучали состав осадка ферроцианида меди, пользуясь амперометрическим методом с ртутным капельным электродом. Еще раньше воспользовались амперометрическим титрованием для этой же цели Риккобони и Гольд-шмид< 5. Кальвода и Зыка считают, что лучшими условиями являются следующие уксуснокислый (примерно 0,1 н.) раствор, содержание меди — около 5 мг в 15 мл титруемого раствора, титрование при—0,4 в (Нас. КЭ). Так как титрование проводится с ртутным капельным электродом, то добавляют 0,5 мл 0,5%-ного раствора желатины перед титрованием и после каждого добавления реактива пропускают СОг для удаления растворенного кислорода (при указанном потенциале он будет восстанавливаться вместе с медью). [c.256]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Г. А. Клейбс провела очень подробное исследование состава ферроцианидов уранила, образующихся в различных средах, и считает возможным рекомендовать амперометрическое титрование урана ферроцианидом калия в присутствии хлорида калия и соляной кислоты. Состав осадка соответствует формуле 5(и02)2[Ре(СМ)б]-ЗК4[Ре(СН)б]. Титрование можно проводить с платиновым электродом по току анодного окисления избытка реактива — ферроцианида калия. При-титровании ферроцианидом лития состав осадка еще больше зависит от состава фона и скорости титрования — могут образовываться соли разного состава, от простого ферроцианида уранила (U02)2[Fe( N)e] до сложных двойных солей с участием лития. [c.322]

Т. И. Удальцова также считает, что метод с двумя электродами особенно пригоден для определения урана при титровании урана (IV) растворами ванадата, церия (IV), железа (III) или урана (VI) раствором ферроцианида калия. Этот метод позволяет определять меньшие количества урана (до 1,5—2 мкг1мл) с большей точностью, чем обычное амперометрическое титрование и тем более потенциометрическое. В этой работе подчеркивается, что метод с двумя индикаторными электродами можно применять при определении урана в органических средах и, кроме того, при автоматизации аналитического контроля. [c.324]

В. Г. Сочеванов с сотрудниками 929] разработали условия амперометрического титрования урана ферроцианидом калия по методу осаждения. Недавно предложен комплексонометрический метод амперометрического определения урана с солями ртути в качестве электрометрического индикатора так как комплексонат урана (IV) более устойчив, чем комплексонат ртути, то последний начинает образовываться лишь после того, как закончится образование комплексоната урана сила тока, обусловленная присутствием ртути, начинает понижаться. Титрование проводят с графитовым индикаторным электродом. Метод позволяет определять микрограммовые количества урана [1025]. [c.386]

Бутенко Г. А. и Рынская Е. С. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом. Науч. тр. (Днепропетр. хим.-технол. ин-т ), [c.135]

Бутенко Г. А. и Рынская Е. С. Амперометрическое титрование цинка ферроцианидом с применением вращаюш,егося платинового электрода в качестве индикаторного. ЖАХ, 1950, 5, вып. 3, с. 145—150. 15ибл. [c.135]

Жданов А. К., Курочкина Н. А. Амперометрическое титрование мышьяка и сурьмы ферроцианидом калия на установке с платиновым вращающимся электродом. — Научн. тр. Ташк. ун-та, 1964, вып. 264, 27—32. Библиогр. 23 назв. РЖХим, 1966, 5Г99, [c.45]

Хадеев В. А., Мялковская С. Г. Амперометрическое титрование одновалентного таллия ферроцианидом калия.— В кн. Некоторые вопросы хим. технол. и физ.-хим. анализа неорг. систем. Ташкент, Изд-во АН Узб. ССР, 1963, 143— [c.52]

Ферроцианид калия окисляется на платиновом микроэлектроде и в определенном интервале потенциалов возникает устойчивый диффузионный ток, пропорциональный концентрации. Поэтому ферроцианид калия можно использовать для амперометрического титрования ряда катионов, которые образуют с ним труднорасг-воримые соединения. Если катионы электронеактивны при анодной поляризации электрода, то до момента эквивалентности не наблюдается изменения величины тока, а при введении избытка реагента ток возрастает пропорционально концентрации ферроцианида калия. [c.101]

В методах амперометрического титрования используют реакции осаждения, комплексообразования и окисления — восстановления. Необходимо, чтобы реакция, протекающая при амперометрическом титровании удовлетворяла тем требованиям, которые предъявляются к реакциям в титриметрических методах в отношении полноты и скорости их протекания. Многие анионы С1 , Вг , 1 , 504 , М0О4 и др. титруются солью свинца при потенциале — 0,4 В, когда на ртутном капающем электроде происходит восстановление иона Окисление ферроцианида Ре(СЫ)б на вращающемся платиновом электроде при 0,7...1,0 В используется для амперометрического титрования Zп +, [c.234]

Ток становится максимальным, когда оттитровано 50% ферроцианида вблизи момента эквивалентности имеется прямой отрезок на кривой титрования. В точке эквивалентности кон- 1ентрация [Ре(СЫ)б] близка к нулю и сила тока падает также до нуля. После момента эквивалентности наблюдается некоторый подъем тока вследствие избытка Се(IV). Точка эквивалентности может быть определена графически, но вследствие очень резкого изменения силы и направления тока ее можно определять непосредственно в процессе титрования. Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами преимущественно применяется для оксидиметрических определений [40]. Есть также работы по применению этого метода при реакциях осаждения и нейтрализации. Классификацию этого метода на отдельные виды обычно проводят по признаку обратимости или необратимости окислительно-восстановительных систем для соответствующих компонентов реакций. [c.168]

Произвести амперометрическое титрование цинка ферроцианидом. Полученный раствор довести в колбе на 50 мл 1 М раствором K2SO4 до метки. В электролизер взять 10 мл этого раствора. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология