Особенности метода амперометрического титрования

Савицкая И. С., Сонгина О. А. Об особенностях метода амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами.— Завод, лабор., 1959, 25, № 6, 647—653. Библиогр. 16 назв. [c.30]

В чем заключается особенность определения Ь и К1 при совместном присутствии методом амперометрического титрования [c.125]

Метод амперометрического титрования с двумя поляризуемыми электродами, который может быть назван методом конечной мертвой точки только в том случае, если используются очень небольшие напряжения ( 10 мВ) и при этом отпадает необходимость в построении кривой титрования, обладает рядом преимуществ. Он требует незначительных затрат на оборудование. Применение двух поляризуемых электродов дает возможность отказаться от применения электролитных мостиков, необходимых при применении электродов сравнения, что позволяет применить этот метод для титрования в неводных средах. В случае обратимых систем концентрация определяемого в растворе вещества не изменяется вследствие электрохимической реакции, так как то количество вещества, которое восстанавливается на катоде, вновь возникает в окислительном процессе на аноде. Это особенно важно при определении небольших количеств веществ. Применяют твердые электроды, чаще всего платиновые, равномерно перемешивают титруемый раствор или используют вращающиеся твердые электроды. [c.142]

Метод амперометрического титрования основан на измерении диффузионного тока, проходящего между индикаторным электродом и электродом сравнения при соответствующей электродвижущей силе >0-12. Этим методом можно проводить титрование сильно разбавленных растворов (порядка Ю" —10 н.), поэтому он особенно пригоден для установления точки эквивалентности в микрохимическом анализе. [c.123]

Метод амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами применяется также при кулонометрических определениях. Особенно перспективно применение этого метода при автоматизировании процесса амперометрического титрования. [c.169]

К-Бензоилфенилгидроксиламин (БФГА) является ценным органическим реагентом [1]. Однако применение БФГА в титриметрическом анализе в качестве титранта лимитировалось трудностью индикации момента эквивалентности. Эта задача могла быть решена использованием метода амперометрического титрования, который позволяет широко применять реакции комплексообразования ионов металлов с органическими реагентами. Особенно ценными среди последних являются реагенты-деполяризаторы, к которым относятся БФГА и его аналоги. [c.278]

Особенности и достоинства амперометрического титрования. Метод амперометрического титрования имеет ряд достоинств по сравнению с другими титриметрическими электрометрическими методами. [c.202]

В работе [17] описано амперометрическое титрование меркаптанов стандартным раствором, содержащим ионы серебра. При этом сам процесс титрования и необходимое для него оборудование очень просты [17]. Однако основанный на этом титровании метод определения имеет недостатки, связанные а) с возможной нестабильностью образующихся меркаптидов серебра и б) с осаждением галогенидов серебра. Эти недостатки могут особенно сильно проявиться в анализах биологических образцов и привести к значительным ошибкам. Обсуждение некоторых из связанных с ними проблем имеется в работе [18]. [c.348]

Особенно часто этот метод применяется для определения воды по методу Фишера в самых разнообразных объектах — неорганических и органических. В этом методе используется окислительновосстановительная реакция 12/21", которая, как было показано выше, относится к числу почти идеально обратимых систем и потому особенно пригодна для амперометрического титрования с двумя электродами. При определении воды в неводных растворах очень важно то, что при титровании с двумя электродами исключается применение электрода сравнения и солевого мостика. [c.117]

При амперометрическом титровании обычно можно не делать большого количества отсчетов по гальванометру и бюретке. Часто наблюдается прямолинейная зависимость между силой тока и объемом прибавленного рабочего раствора, и график можно строить по двум-трем отсчетам до и после точки эквивалентности. Абсцисса точки пересечения проведенных прямых указывает объем израсходованного на титрование рабочего раствора. Рассмотренная особенность представляет большое преимущество, в частности, при титровании разбавленных растворов, когда обычный индикаторный метод дает большие погрешности. В последнем случае ошибка обусловлена, главным образом, различными побочными процессами вблизи точки эквивалентности, например гидролиз продукта реакции делает переход окраски индикатора нечетким, чрезмерная растворимость осадков также вносит большую ошибку в результаты определения. [c.260]

Амперометрия особенно полезна как метод обнаружения конечной точки титрования проб на уровне концентраций, равных М, причем аналитические погрешности обычно составляют до нескольких десятых процента. Далее для растворов, концентрация которых 10 М, возможно получать результаты с правильностью 1%. Обычно правильность амперометрических титрований превосходит правильность полярографии и сравнима с таковой потенциометрических или спектрофотометрических титрований. Амперометрическое обнаружение конечной точки [c.466]

Метод спектрофотометрического титрования по способу определения момента эквивалентности сходен с кондуктомет-рическим и особенно амперометрическим методом. Во всех этих методах для нахождения конечной точки титрования прибегают к экстраполяции. Для экстраполяции используют такие участки кривой титрования, где в избытке находится либо титруемый ион, либо реагент, т. е. участки, где диссоциация комплекса практически подавлена. Такие методы имеют преимущества перед методами, в которых момент эквивалентности определяется по отрезку кривой вблизи от точки эквивалентности (например, в методе потенциометрического титрования). [c.57]

Амперометрическое титрование характеризуется более высокой точностью и более высокой чувствительностью, чем методы прямой вольтамперометрии. Аппаратурное оформление установок амперометрического титрования несложно, особенно просты установки для титрования с двумя индикаторными электродами. [c.237]

На чем основано амперометрическое титрование В чем состоит отличительная особенность этого метода [c.293]

Не следует также включать вращение электрода задолго до титрования даже при разомкнутой цепи перемешивание электролита способствует растворению не только кислорода воздуха, но и других газов, всегда могущих присутствовать в воздухе в лаборатории (аммиак, СО2 и др.), или поверхностно-активных веществ (папиросный дым). Особенно сильное влияние подобные, примеси могут оказать при работе с гальванометром высокой чувствительности. Нельзя забывать, что амперометрический метод весьма чувствителен явление диффузионного тока позволяет обнаруживать некоторые ионы в таких концентрациях, которые до сих пор считались аналитически не определимыми (порядка 10" М и меньше). [c.156]

Савш кая И. С. Некоторые особенности метода амперометрического титрования с двумя индикаторными электродами. Канд. дисс. КазГУ, Алма-Ата, [c.81]

Несколько отличен от других недавно разработанный метод амперометрического титрования ванадия раствором тиооксина Особенность его заключается в следующем при титровании в кислых растворах и в растворах, pH которых не превышает 4, ванадий (V) восстанавливается тиооксином и может быть беспрепятственно оттитрован (кривая титрования имеет форму б) в присутствии четырехвалентного ванадия, который в этих условиях с тиооксином не реагирует. Точка эквивалентности отвечает отношению ванадия к тиооксину, равному 1 1. Если же вести титрование при pH больше 5, то восстановление ванадия (V) не происходит, а выпадает осадок зеленого цвета, имеющий состав V02 9H6SN (т. е. отношение ванадия к тиооксину составляет 1 1, как и в предыдущем случае). Титрование идет также по кривой формы б, но в этом случае ванадий (IV) титрованию мешает, так как он также осаждается тиооксином при указанном pH, образуя притом осадок неопределенного состава. Практическая методика, проверенная на стандартных образцах, приводится ниже. [c.184]

Полярографический метод анализа и метод амперометрического титрования нашли широкое применение в различных областях как неорганической, так и органической химии. Быстрота анализа, возможность отделения нескольких компонентов в смеси без предварительного разделения завоевали полярографическому методу анализа признание в аналитических научно-исследовательских и заводских лабораториях. Особенно широко полярографический метод анализа используется в геологии при анализе руд, а также в металлургии при анализе сплавов и определении малых количеств примесей в чистых металлах. Методом полярографического анализа на обычных полярографах можно определять малые количества примеси, порядка 10 и даже й некоторых случаях 10 %. Однако в настоящее время, когда требуется определять присутствие редких и рассея1шых элементов, содержание которых в образцах определяется десяти- и стотысячными долями процента, полярографический метод применяется после -предварительного разделения и обогащения, проведенных различными химическими способами, как на- пример собсаждением и экстракцией или сочетанием хроматографии с полярографией. Последнее, новое направление названо хроматополярографией. Необходимость определения чрезвычайно малых количеств примесей стимулировала поиски новых усовершенствований и видоизменений полярографического метода. [c.7]

Особенно эффективен амперометрический метод индикации конечной точки титрования. Потенциометрическую индикацию можно проводить следующими способами а) применяя индикаторный электрод, специфичный к определяемому иону, например А +/Ай б) с помощью платинового электрода в случае обратимой редокс-пары, например Ре(П)/Ре(П1) в) применяя электрохимическую систему ЭДТА — Н (П) —Нд, для которой [c.188]

Материап элек11юда более важен для непрерывных проточных методов, чем для титриметрии, поскольку необходима механическая и долговременная функциональная стабильность. Различные угольные электроды, такие, как стеклоуглеродный или угольный настовый (смесь графитового порошка и парафинового нли силиконового масла), особенно популярны в ВЭЖХ и проточно-инжекционном анализе. В амперометрическом титровании индикаторным электродом г жит либо ртутный капающий электрод, либо платиновый нли графитовый микроэлектрод. Электродом сравнения может быть насыщенный каломельный электрод или другой поляризуемый электрод. Варианты амперометрического титровшия [c.432]

При амперометрическом титровании магния в качестве титран-тов используют растворы NaF, комплексона III, ферроцианидов, двухзамещенных фосфатов. Амперометрическое титрование можно проводить и без индикаторов, но их применение значительно расширяет возможности метода, особенно применительно к металлам, восстанавливающимся в сильно отрицательной области, к которым относится и магний. В качестве индикаторов предложено использовать соли железа и таллия. [c.107]

Вообще амперометрическое титрование может оказать существенную помощь при решении основных задач современной аналитической химии. Хорошо известно, что развитие науки и техники требует дальнейшего совершенствования методов анализа и что важнейшими задачами являются сейчас следующие определение малых количеств (порядка тысячных и десятитысячных долей процента) всех элементов селективное определение этих элементов в комплексных рудах и в различных продуктах производства металлургических предприятий, в том числе в чистых и сверхчистых металлах автоматизация химико-аналитического контроля производства на предприятиях черной И цветной металлургии. При решении такцх проблем придется в некоторых случаях жертвовать быстротой выполнения анализа ради достижения более высокой точности и избирательности определения. Исходя из теоретических и практических особенностей и преимуществ амперометрического титрования, можно не сомневаться в том, что оно окажется во многих случаях одним из удобных методов для решения указанных задач. [c.25]

За последнее время- большое внимание уделяется графитовому индикаторному электроду, который широко применяется в электрохимических методах анализа в том числе и в амперометрическом титровании 28-33. Для работы обычно рекомендуется использовать не чистый графит, а графит, предварительно пропитанный воском, парафином, клеем БФ-2 или некоторыми другими веществами 3 -зб. На пропитанном электроде наблюдается значительно меньший остаточный ток, чем на непропитанном, и улучшается воспроизводимость результатов. Это объясняется способностью пропитывающих реагентов, так называемых импрегнаторов, снижать остаточный (емкостный) ток вследствие заполнения пор графита и создания более плотной поверхности. При этом импрегнаторы почти не уменьшают величины диффузионного тока. Пропитка электрода также значительно расширяет предел его поляризации в отрицательную область потенциалов. Так, например, в кислом растворе пропитанный графитовый электрод можно поляризовать до потенциала —0,6 в, а непропитанный только до —0,1 в (НВЭ). Различие в пределе отрицательной области поляризации пропитанного и непропитанного графитовых электродов объясняется наличием в порах непропитанного графита кислорода воздуха, который восстанавливается и тем самым обусловливает резкое возрастание катодного тока. Поэтому при пропитке электрода необходима стремиться к тому, чтобы воздух, наполняющий поры графита, полностью из них вышел. Графитовый электрод особенно перспективен, поскольку поверхность его легко может быть обновлена путем зачистки наждачной бумагой, а некоторые посторонние процессы, в частности восстановление растворенного в электролите кислорода, происходят на графитовом электроде при значительно более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.45]

В соединительных мостиках часто применяется агар-агар. Однако применения агар-агара следут избегать по ряду причин. Во-первых, применяя соединительные мостики (ключи), заполненные агаром, всегда следует опасаться того, что на агаре могут адсорбироваться ионы исследуемого раствора (или даже осадок при титровании по методу осаждения) при последующих тигрованиях с тем же мостиком эти ионы могут оказать весьма нежелательное влияние на ход определения. Во-вторых, агар-агар сам по себе бывает загрязнен всевозможными примесями, в частности хлорид-ионами, которые могут исказить диффузионный ток иона, определяющего электродную реакцию. Это становится особенно существенным при использовании амперометрического метода для определения микроколичеств вещества, когда приходится применять гальванометры высокой чувствительности, отзывающиеся на окислительно-восстановительные процессы даже в том случае, если концентрация вещества настолько мала, что не может быть прослежена обычными аналитическими реакциями. В-третьих, агар-агар относится к числу поверхностно-активных веществ и следы его в растворе могут изменить состояние поверхности индикаторного электрода. Наконец, заполнение соединительных мостиков, трубок и т. д. агаром требует лишнего времени и затрудняет замену этих приборов. Поэтому мы считаем более надежным и удобным совершенно исключить агар-агар из практики амперометрического титрования и пользоваться простыми мостиками, концы (или даже один конец) которых закрыты маленькими пробками из фильтровальной бумаги (беззольные фильтры). [c.141]

Относительно высокая растворимость хромата таллия мешает амперометрическому титрованию малых количеств таллпя (I) бихроматом или хроматом калия. Вряд ли особенно приемлемы и реакции осаждения его в виде вольфрамата или ванадата . Можно осаждать таллий (I) ферроцианидом калия однако эта реакция также не избирательна для таллия. Лучших результатов можно ожидать, по-видимому, от применения тетрафенилбората натрия , который используют для определения калия, так как таллий (I) весьма близок по некоторым свойствам к калию. Соответствующий метод подробно рассмотрен выше (см. раздел Калий ). [c.310]

Т. И. Удальцова также считает, что метод с двумя электродами особенно пригоден для определения урана при титровании урана (IV) растворами ванадата, церия (IV), железа (III) или урана (VI) раствором ферроцианида калия. Этот метод позволяет определять меньшие количества урана (до 1,5—2 мкг1мл) с большей точностью, чем обычное амперометрическое титрование и тем более потенциометрическое. В этой работе подчеркивается, что метод с двумя индикаторными электродами можно применять при определении урана в органических средах и, кроме того, при автоматизации аналитического контроля. [c.324]

Выше упоминалось о применении алюминиевого электрода для определения фтора Впервые алюминиевый электрод для этих целей был предложен несколько ранееа затем Кольтгоф и Самбучетти подробно изучили особенности работы этого электрода и установили, что при потенциале —0,75 в относительно Нас. КЭ или при работе без наложения внешнего напряжения, но с электродом сравнения, имеющим потенциал такого же порядка (амальгама кадмия, Е = —0,77 в) ток окисления алюминия в присутствии фторида пропорционален концентрации последнего. Это явление было использовано для амперометрического титрования 2 в растворе, содержащем фторид-ион в концентрации порядка 10 — 10" М, сперва измеряют величину тока окисления на вращающемся алюминиевом электроде при —0,75 в (Нас. КЭ) или при указанном выше электроде сравнения раствор должен иметь pH около 4 (ацетатный буфер) и содержать примерно 50% спирта и некоторое количество нитрата калия или натрия (концентрация нитрата щелочного металла должна быть примерно 0,5 М) для того, чтобы образующееся соединение (Na2AlFa или K2AIF0) имело постоянный состав пропускают азот для удаления растворенного кислорода и затем титруют 0,01 М раствором нитрата алюминия, продувая раствор азотом после каждого добавления реактива. Кривая титрования имеет форму а. Точность определения, фторида составляет около 10%. Указанные выше условия следует соблюдать строго, иначе кривая получается размытой и конечная точка трудно определима, так как по ходу титрования могут образовываться комплексные фториды алюминия другого состава. Все факторы, обусловливающие успешное осуществление этого метода, очень подробно обсуждены в литературе . 21, [c.332]

Для химического анализа самой значительной особенностью полярографии является прямая пропорциональная зависимость между диффузионным током и концентрацией электроактивного вещества. Ранее показано, как используют линейное соотношение между концентрацией и предельным током в хорошо перемешиваемых растворах, чтобы следить за ходом электролиза при контролируемом потенциале. Не удивительно, что измерение тока, часто называемое амперометрией, может быть использовано, чтобы следить за изменением концентрации, которое происходит в процессе титрования. Если по крайней мере один из. реагирующих компонентов, участвующих в титровании, является элект-роактивным, то графически, изображая зависимость измеряемого тока от объема добавленного титранта, можно найти точку эквивалентности. Такой метод называется амперометрическим титрованием. Амперометрические титрования проводят двумя способами. В первом — потенциал микроэлектрода относительно электрода сравнения с устойчивым потенциалом подбирают таким образом, чтобы он находился в области предельного тока для определяемого электроактивного вещества, затем регистрируют ток, протекающий в цепи, по мере добавления титранта. В другом способе поддерживают постоянной разность потенциалов между двумя идентичными микроэлектродами и измеряют ток, возникающий между ними, как функцию объема титранта. [c.462]

Этот метод имеет преимущества перед полярографическим результаты его не зависят от характеристики капилляра, среды присутствия посторонних ионов [2, 16], изменения температуры в пределах нескольких градусов, а главное — амперометрически могут определяться вещества, которые сами не восстанавливаются, а восстанавливается титрующий реагент и ряд других элементов. Отличительной чертой современного амперометрического титрования является применение твердых электродов тан-талового [17], вольфрамового [18], палладиевого [19], алюминиевого [1, 20т 21], висмутового [22], нихромового [23], платинового [24—26] и графитового [27—31]. Особенно перспективны вольфрамовый (методика № 60) и графитовый [32], поскольку поверхность их легко очищается, а посторонние процессы, например восстановление растворенного кислорода, проходят при более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.137]

Амперометрическое титрование, в отличие от других методов объемного анализа, можно вести большими порциями тнтрую-шего раствора, при нем не требуется особенно тщательного отти-тровывания раствора в точке эквивалентности, допускается добавление большого избытка титруюшего реагента и можно находить точку эквивалентности графическим способом. [c.266]

Книга Кольтгофа и Лайтннена изложена на уровне современных достижений в области электрометрии и других разде.лов физико-химических методов анализа. Она содержит описание всех методов потенциометрических титрований, методов электрометрического и колориметрического определения /<Н, а также изложение принципов вольтамметрии (полярографии) и амперометрического титрования. В разделе колориметрии особенно подробно разобрано поведение индикаторов под влиянием различных факторов. В виде особого раздела н.чложена кондуктометрия, которой вообще в руководствах подобного рода отводится незаслуженно мало внимания. Здесь авторы подробно излагают разнообразные варианты титрований и дают полный список литературы. Глава о вольтамметрии и амперометрическом титровании изложена в объеме вполне достаточ-ноя для усвоения теории и практики этих методов. [c.5]

Практическое применение, амперометрическое титрование находит в самых различных областях аналитической химии в анализе минерального сырья и продуктов его переработки, природных вод и промышленных растворов, в анализе почв (определение микроэлементов), фармацевтических препаратов, различных органических соединений и т. д. Иногда встречаются определенные трудности при разработке метода амперометрического определения того или иного вещества, особенно в присутствии других веществ (примесей), которые могут осложнить ход определения. В таких случаях приходится изучать электрохимическое поведение примесей в различных условиях, изыскивать способы устране- [c.15]

Вообще характерной особенностью амперометрического титрования является и тот факт, что оно может быть использовано, помимо практического применения для аналитических целей, и как метод исследования. При этом следует иметь в виду, что индикаторный электрод является весьма чувствительным инструментом и отражает те явления, которые обусловлены составом раствора, материалом электрода, состоянием его поверхности и потенциалом. Так как амперометрическое титрование сочетает электрохимические явления, происходящие на электроде, с чисто химическими, протекающими в объеме титруемого раствора, то оно представляет собой особо ценный метод исследования, позволяющий изучахь систав образующихся осадков, их растворимосгь, кинетику образования, процессы комплексообразования и т. д. [c.16]

Следует подчеркнуть, что большинство электрохимических методов связано с измерением концентрации, так что необходимо точное знание объема раствора для определения количества данного компонента, присутствующего в растворе. Некоторые проблемы обращения с микропосудой для измерения объема преодолены использованием мерных пипеток, предложенным Смитом и Тейлором [1]. При необходимости этот метод можно распространить на очень небольшие объемы. Использование микробюреток позволяет точно отмерять малые объемы растворов для приготовления эталонных растворов или при использовании концентрированных растворов реагентов проводить титрование при минимальном изменении объема. Такое титрование в квазипостоянном объеме особенно интересно при амперометрическом титровании. [c.280]

Поскольку используются обратимые системы (Ре2 РеЗ+, 12 1, Кз[Ре(СМ)б I КЛРе(СЫ)б]), поляризация от внешнего источника может быть небольшой — не более 100 мВ. В ходе титрования регистрируют зависимость сила тока — объем титрующего реагента. Амперометрический метод с двумя индикаторными электродами особенно широко применяют в кулонометрическом титровании (см. работу в разд. 5.2). [c.306]

Спектрофотометрическое титрование по способу определения момента эквивалентности сходно с кондуктометрическим и особенно амперометрическим методами, в которых момент эквивалентности определяют также по излому на кривой титрования (как точку пересечения двух прямолинейных ее участков). Отсюда вытекает требование соблюдения закона Бугера — Ламберта — Бера, т. е. прямолинейной зависимости между оптической плотностью титруемого раствора и объемом (или концентрацией) ти-транта. Однако требование соблюдения закона может выполняться не на всех участках кривой титрования. Если вблизи от точки эквивалентности зависимость А от V непрямолинейна, то для определения конечной точки титрования прибе-гают к экстраполяции. [c.57]

Вообще говоря, в кулонометрическом титровании для определения конечной точки можно использовать любой из подходящих методов, применяемых для этой цели в обычных титриметриче-ских определениях. Однако широко применяющиеся в обычной титриметрии визуальные индикаторы в кулонометрическом титровании используются гораздо реже. В основном здесь применяются инструментальные способы определения конечной точки, такие как потенциометрический, амперометрический и в меньшей степени — спектрофотометрическиц. При амперометрической индикации очень часто, особенно при титровании органических веществ. [c.31]