Сернистый газ слабый

Тиофены стабильны при окислении вплоть до 150 ""С и не оказывают заметного влияния на окисление топлив. Показано [51], что органические соединения серы в малых концентрациях (меньше 1 ммоль/л) при 130 °С в течение 20—40 мин не влияют на процесс окисления, а затем начинают сильно тормозить его, т. е. при окислении топлив накапливаются ингибиторы. Таким образом, сернистые соединения на начальной стадии могут способствовать ускорению окисления, а в развившемся процессе — выступать в роли слабых ингибиторов (разрушать пероксиды) продукты окисления сернистых соединений обладают сильным тормозящим действием. [c.50]

Сущность этого процесса заключается в окисляющем действии щелочных растворов гипохлорита на сернистые примеси нефтей. Это воздействие было, правда, уже применено и ранее, но без большого успеха. Слабые результаты объяснялись тем, что для применения брались либо слишком щелочные растворы либо, наоборот, такой кислотности, что одновременно хлорировались и сами углеводороды. Поэтому-то опыты с этим реагентом и не давали никаких результатов. [c.200]

Наиболее типичное сырье каталитического крекинга — вакуумные газойли парафинистых сернистых нефтей. Однако из-за слабой адсорбционной способности парафиновых углеводородов скорость превращения их относительно невелика. Сырье нафтенового основания является предпочтительным в результате реакций дегидрирования и перераспределения водорода продукты крекинга нафтенового сырья более стабильны и содержат больше ароматических углеводородов, чем продукты крекинга парафинистого сырья. Изо- [c.49]

В бензинах прямой перегонки нефти содержится много парафиновых углеводородов слабо разветвленного строения с низкой детонационной стойкостью октановые числа таких бензинов невелики. Например, бензины прямой перегонки сернистых нефтей с к. к. 180—200 °С содержат 60—80% парафиновых углеводородов и имеют октановые числа в пределах 40—50. Лишь из отдельных отборных нефтей можно получить бензины прямой перегонки с октановым числом л 70. Однако ресурсы таких нефтей весьма ограниченны, а их раздельная переработка на заводах сопряжена со значительными трудностями. Бензины прямой пере- [c.161]

Таким образом, сернистые соединения в прямогонном топливе ТС-1 выполняют роль слабых ингибиторов окисления. [c.191]

Рассмотренные данные позволяют предположить, что природные сильные Ингибиторы в прямогонных топливах представляют собой продукты окисления слабых ингибиторов, в частности сернистых соединений. В пользу этого свидетельствует элементарный состав сильных ингибиторов, выделяемых из прямогонных топлив адсорбцией на оксиде алюминия [161]. [c.191]

Чтобы избежать отравлений при аварийном выделении сернистого ангидрида, необходимо надевать фильтрующие противогазы. Пострадавшего от отравления надо немедленно вынести на свежий воздух, дать ему вдохнуть кислород и ввести внутрь слабый раствор соды. [c.271]

Совершенно иначе ведут себя нафталинсульфокислоты [48в, 86]. В слабо кислой среде все 1-нафталинсуль кислоты легко восстанавливаются амальгамой натрия, причем сульфогруппа замещается на водород и отщепляется в виде сернистого ангидрида. [c.209]

Сила кислот определяется их способностью к электролитической диссоциации. К сильным относятся соляная, азотная, серная, хлорная и др. Кислоты средней силы — фосфорная, сернистая. Слабые кислоты — уксусная (СНзСОСЗн), синильная (НСМ), хлорноватистая (НС10) и др. [c.41]

Конверсия идет при температуре около 500° при пропускании смеси водяного газа и водяного пара через катализатор, который состоит из окиси железа, активнроаанной окисью хрома (90% Ре90з+5— 7% СггОз, остаток — влага). Процесс слабо экзотермичен и при хорошей изоляции аппаратуры не требуется никакого дополнительного обогреве. Органические и неорганические сернистые соединения предварительно удаляются из газа на установках грубой и тонкой сероочистки. Конверсии подвергается примерно 7з водяного газа. Смешение газа конверсии с остатком водяного газа дает смесь, содержащую СО + Нг в соотношении 1 2. [c.79]

Материал для исследования получался нами фракционированием нефтей Грузии из различных скважин. Фракции 60—95°, 95-122°, 122—150° и 150—200° не давали качест-векпу1я реакщпо иа непредельные углеводороды, т. е. не реагировали И1Г с бромной водой, ни со слабым щелочны.м раствором перманганата калня. Исследуемые фракции промывались 73%-НОЙ серной кислотой, 10%-ным раствором щелочи, затем водой, сушились над хлористым кальцием и перегонялись в присутствии металлического натрия. Предварительная обработка бензино-лигроиновых фракций 73%-ной серной кислотой, щелочью и затем перегонка над металлическим натрием преследовали цель освободиться от нежелательных сернистых, кислородных и азотистых соединений, которые в качестве примесей могли присутствовать в исследуемых фракциях. Если бензино-лигроииовьте фракции не подвергаются предварительно такой обработке, то указанные выше неуглеводородные компоненты будут удаляться во время деароматизации фракции и последующей за ней промывкой щелочью и перегонкой над металлическим натрием. [c.151]

Из анализа вышеприведенных требований к качеству экстра — 1ентов можно констатировать, что практически невозможно реко — иендовать универсальный растворитель для всех видов сырья и для нсех экстракционных процессов. В этой связи приходится довольствоваться узким ассортиментом растворителей для отдельных экстракционных процессов. Так, в процессах деасфальтизации гудро — нов широко применялись и применяются низкомолекулярные ал — каны, такие, как этан, пропан, бутан, пентан и легкий бензин, являющиеся слабыми растворителями, плохо растворяющими смолисто—асфальтеновые соединения нефтяных остатков. В процессах селективной очистки масляных дистиллятов и деасфальтизатов применялись сернистый ангидрид, анилин, нитробензол, хлорекс, фенол, фурфурол, крезол и N — метилпирролидон. В процессах депарафинизации кристаллизацией наибольшее применение нашли ацетон, бензол, толуол, метилэтилкетон, метилизобутилкетон, дихлорэтан, метиленхлорид. [c.212]

Щелочность и кислотность масел alkalinity, a idity). Очищенное минеральное масло, как правило, является химически нейтральным. Для нейтрализации кислот, образующихся во время работы при сгорании сернистого дизельного топлива или окисления углеводородных молекул масла, в моторные и трансмиссионные масла добавляют щелочные присадки. Обычно эту задачу выполняют моющие и диспергирующие присадки - детергенты (поверхностно-активные вещества). Чем больще щелочность масла, тем больще его рабочий ресурс. Поэтому для моторных и трансмиссионных масел в качестве эксплуатационного показателя указывается общее щелочное число TBN. В некоторые индустриальные масла (охлаждающие смазочные жидкости и др.) добавляют активные сернистые присадки, которые имеют слабую кислотную реакцию. В связи с этим, в качестве показателя химических свойств, указывается общее кислотное число TAN. Этот показатель иногда определяется и при анализе работающего или отработанного масла как показатель степени окисления масла и накопления кислых продуктов сгорания топлива. [c.39]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Первое ярко выраженное выделение сероводорода для нефти Вассон (Техас) наблюдалось в интервале температур 150—220° С. Выделение сероводорода резко усиливалось при 290° С. Для другой нефти (Вилмипгтон, Калифорния) при 290° С имело место лишь слабое выделение сероводорода. Этот факт указывает на коренные отличия в строении сернистых соединений обеих нефтей. В присутствии элементарной серы выделение сероводорода из нефти начинается при 150° С и резко усиливается при 220° С [88]. [c.32]

Олефины с третичным углеродным атомом образуют полимер при нагревании их раствора в слабой кислоте. Так, нанример, при нагревании раствора изобутилена в 63%-пой серной кислоте образуется довольно четкая смесь диизобутилена и триизобути-лена [27]. С увеличением концентрации кислоты за счет образования спирта возрастает полимерообразоваппе, полимер образуется даже без нагрева кислотного экстракта. Одновременно происходит изомеризация, и смесь ди- и триизобутилена становится все менее четкой. Наконец при очень высокой концентрации кислоты наступают реакции гидрополимеризации (так называемой сопряженной полимеризации, см. гл. И), происходят окислительно-всстановительные реакции между полимером и кислотой, в результате которых образуется углерод и выделяется сернистый газ. Кислота в этом процессе может быть восстановлена путем насыщения обычной ионсодержащей солью. [5]. [c.226]

Темные нефтепродукты. Сернокислотная очистка тяжелых дистиллятов и остатков сопряжена с проблемами другого рода. Эти продукты, как правило, содержат в растворенном или во взвешенном состоянии большее или меньшее количество асфальтенов. Механизм очистного действия кислоты на асфальтенсодержа-щее сырье изучался многими исследователями [58—61]. Практически вся кислота превращается в так называемый кислый гудрон или кислый шлам. Сепарации последнего благоприятствует добавление небольшого количества воды или слабого раствора щелочи, в результате чего, по-видимому, происходит осаждение коллоидной суспензии. С другой стороны, при очистке несомненно имеют место и химические превращения. Об этом свидетельствует хотя бы выделение сернистого газа или то обстоятельство, что промытый водой (т. е. не содержащий свободной кислоты) кислый гудрон от очистки практически бессернистого сырья содержит до 8—9% связанной серы. Источником последней может быть только кислота. [c.234]

Сравнивая данные, приведенные в табл. 12 и 14, можно заметить, что величины констант диссоциации кислот изменяются в очень широких пределах. В частности, константа диссоциации циановодорода много меньше, чем уксусной кислоты. И хотя обе эти кислоты — слабые, все же уксусная кислота значительно сильнее циановодорода. Величины первой и второй констант диссоциации серной кислоты показывают, что в отношении первой ступени диссоциации Н2504 — сильная кислота, а в отношении второй — слабая. Кислоты, константы диссоциации которых лежат в интервале 10- —10 иногда называют кислотами средней силы. К ним, в частности, относятся ортофосфорная и сернистая кислоты (в отношении диссоциации по первой ступени). [c.243]

Из этого пространного исследования примесей в нефтях можно заключить, что проблема очистки бензинов и смазочных масел за- ключается в удалении сернистых производных, углеводородов ди-, этиленового ряда и смоло- и асфальтообразных продуктов. Кислые свойсйш, кислородных продуктов, рассмотренных уже нами, слабый, основной характер азотистых соединений обусловливают легкую их удаляемость под действием щелочей и кислот. [c.170]

Видно, что для различных серосодержащих соединений теплота гидрогенолиза С—5-связей слабо меняется с температурой. Если бы концентрация соединений серы при гидроочистке была значительной, необходимо было бы учитывать вклад в общую теплоту процесса реакций гидрогенолиза С—5-связей. Однако при производстве моторных топлив концентрация соединений серы мала (обычно менее 0,5%) и даже при полном гидрогенолизе всех С—5-связей выделяемое тепло составит менее 0,5 кДж/моль обрабатываемой нефтяной фракции. Естественно, такое тепловыделе-ление не скажется на тепловом и кинетическом режиме процесса и его можно не учитывать. Учет теплоты гидрогенолиза связей С—5 необходим для гидроочистки котельного топлива, получаемого из мазутов сернистых нефтей. В этом случае концентрация соединений серы является высокой, и их превращения следует учитывать при тепловых расчетах. , "— [c.121]

Таким образом, сернистые соединения ускоряют окисление на начальной стадии, в развившемся окислении выступают в роли слабых ингибиторов, продукты их окисления обладают сильным тормозящим действием. Как слабые ингибиторы сернистые соединения могут тормозить развившееся окисление, обрывая кинетические цепи или разрушая гидропероксиды по молекулярному пути. Исследование кинетики инициированного окисления и распада гидропероксидов в топливе в присутствии сернистых соединений показало, что сернистые соединения на ранних стадиях, до появления продуктов их окисления, слабо влияют на кинетику инициированного окисления, т. е. слабо проявляют себя в актах обрыва кинетических цепей. С другой стороны, они заметно разрушают гидропероксиды при концентрации ROOH в топливе >10- моль/л. [c.190]

На примере нефтей Коми АССР найдена хорошая корреляция между содержанием тория, смол и серы (коэффициенты корреляции В/, = 0,84 и 0,82 соответственно) [979]. Слабо выражена связь тория с асфальтенами (Вл = 0,67) нет связи с парафинами (В/, = = 0,11). Обнаружена также симбатная связь между содержанием тория и конденсированными бициклоароматическими соединениями в остатке с точкой кипения выше 350° для широкой выборки нефтей. Высказано предположение о связи тория с соединениями тина о/ то-оксихинолина или его сернистого ана.лога — 8-мер-каптохинолина. орто-Оксихинолинаты тория растворяются в [c.180]

Необходимость разработки многочисленных, столь не сходных между собой моделей макромолекул вызвана не только и не столько расхождениями взглядов различных исследователей на структуру асфальтенов, сколько невозможностью описать единой моделью особенности ВМС различного происхождения. Так, если слоистая модель удовлетворительно согласуется с результатами анализа упоминавшихся выше нефтей [395, 1030—10351, то крайне сомнительно соответствие ее реальной макроструктуре асфальтенов из таджикской нефти (Кичик-Бель) [396], очень слабо метаморфизован-ной,смолистой, сернистой,высокоцикличной. Кичикбель-ские асфальтены, не выделяясь по средней молекулярной массе, обладают очень большими размерами изолированных частиц (см. табл. 7.2) и в рентгеновских спектрах не дают сколько-нибудь четко выраженных пиков отражения, характерных для упорядоченных структур (см. рис. 7.1, кривая 2). Этп ас-фальтепы совершенно не проявляют способности к набуханию при растворении, хотя именно такое поведение типично для слоистых макрочастиц. Макромолекулы этих ВМС вероятно, должны иметь монослойное строение. [c.188]

В коллоидных системах к этому добавляется еще эффект рассеяния света коллоидными частицами, наиболее значительный для лучей г риьигрй л.пинпй нплны. т. е. для синих и фиолетовых лучей. Этот фактор действует значительно слабее, чем избирательное поглощение колебаний с определенной длиной волны, однако влияние его все же заметно проявляется. Вследствие этого в отраженном (точнее говоря, в рассеянном) свете большинство бесцветных коллоидных растворов имеет синеватый оттенок, а в проходящем свете, соответственно, — оранжевый или красноватый, так как проходящий свет частично лишается синих и фиолетовых лучей. Если само вещество дисперсной фазы коллоида окрашено, то коллоидный раствор приобретает интенсивную окраску. Таковы, например, оранжевые золи сернистого мышьяка или темно-коричневые золи гидроокиси железа. При этом в некоторых случаях на цвет раствора оказывает влияние и степень дисперсности. Так, высокодисперсные золи золота окрашены в ярко-красный цвет при уменьшении степени дисперсности цвет их изменяется и становится темно-синим при коагуляции. [c.536]

Наличие системы ароматических связей придает ароматическим углеводородам более высокую способность сорбироваться по сравн. нию с другими углеводородами, особенно с парафинами и нафтенами. Ароматические углеводороды обладают значительной растворимостью в таких полярных жидкостях, как жидкий сернистый ангидрид, диэтиленгликоль, фенол, в которых углеводороды другик классов растворяются очень слабо. Оии хорошо сорбируются твердыми адсорбентами (активированным углем, силикагелем). Эти свойства ароматических углеводородов исиользуют в нромышленности для их выделения экстракцией, экстрактивной перегонкой и адсорбцией. [c.59]

Стадия десульфурации в процессе Газинтан аналогична принятой, в процессе КОГ . Рециркулирующий водород и пар лигроина проходят через реактор, загруженный катализатором из молибдата кобальта или никеля. Из серосодержащих органических молекул образуется сероводород, который поглощается при прохождении через слой окиси цинка или Люксмассы во втором реакторе. В системе десульфурации поддерживается температура 330—360°С, причем как гидродесульфурация, так и поглощение серы являются слабо экзотермическими реакциями, поэтому в целом вся система близка к адиабатической. Аналогично процессу КОГ при использовании сырья С высоким содержанием сернистых соединений могут быть применены внешние установки для пол ной или частичной гидроочистки. [c.108]

Диоксид серы 50г — это бесцветный газ, в 2,3 раза тяжелее воздуха, с резким запахом. Чистый 100%-ный 50г при атмосферном давлении и —10°С сжижается. При растворении 502 в воде образуется слабая и нестойкая сернистая кислота 502-ЬН20з=г а Н250з. Сырьем для производства диоксида серы (а следователь-1ю, и серной кислоты) могут быть природные материалы и промышленные отходы, содержащие серу. В природе сера встречается в основном в трех видах 1) элементарная самородная ссра, механически смешанная с другими минералами 2) сернистые металле [c.116]

При исследовании распределения серы в продуктах коксования донецких каменных углей установлено, что в кокс переходит 45,0—74,9% Зобщ, в коксовый газ — от 10 до 29%, в каменноугольную смолу — от 0,63 до 1,65% и в надсмольную воду —от 0,4 до 1,5%. При нагревании бурых углей до 600 °С без доступа воздуха [9, с. 215] в твердом остатке (полукокс) остается около 65% серы, в газ переходит 25%,, в первичную смолу — 4% и в надсмольную воду —6% общей серы. Эти данные показывают, что разложение сернистых соединений и выделение летучей серы при нагревании угля в основном заканчивается при 500—600°С. Переход серы в различные летучие соединения при коксовании происходит тем в большей мере, чем слабее метаморфизован уголь. Поэтому особенно много сероводорода и органических сернистых соединений содержится в газах, которые образуются при сухой перегонке таких видов топлива, как торф или бурые угли. [c.111]

Что касается прочих сернистых соединений, содержащихся в нефтепродуктах (меркаптанов, сульфидов, дисульфидов, полисульфидов и т. д.), то при низких температурах (порядка 50°) они слабо действуют на медную пластинку и почти не изменяют ее окраски. При повышенных температурах (порядка 100°) в присутствии небольвгих количеств меркаптанов и сульфидов (от 0,003 до 0,0006%) на пластинке появляются светлые желто-оранжевые пятна, имеющие иногда серебристый оттенок. Меньшие количества указанных соединений пластинка не фиксирует. [c.386]

В случае алкилдифенилсульфида (см. рис.4) наблюдается практически постоянная скорость окисления, которая несколько растет лишь в конечной стадии процесса. Значение скорости окисления алкилдифенил-суль да в начальный период процесса приыгрно втрое ниже величины скорости окисления диалкилсульфида в том же сырье. Вероятно, соединения типа ароматических сульфидов и тиофенов обладают в этих же условиях окисления значительно более слабым ингибирующим действием. Это наблюдение хорошо согласуется с выводами, сделанными в работе [ 3 ], при изучении ингибирующего действия сернистых соединений различных типов. [c.90]

Для метода каталитической парокислородной конверсии природного газа в шахтных реакторах (установки 1,2,3) характерно небольшое (О,5+0,9%) содержание метана. Содержание метана при конверсии в трубчатых печах значительно выше - порядка 2,0-2,3 об. %. Возможности снижения остаточного метана на нормально эксплуатирующихся трубчатых печах, заключаются в очистке природного газа от сер- нистых соединений. Влияние содержания серы в природном газе на 1 степень конверсии метана показано на рис. 4. При п рокислородной конверсии данная зависимость от содержания сернистых соединений в природном газе выражена слабее, что объясняетЬя сравнительной легкостью повышения температуры процесса конверсии за счет увеличения расхода кислорода. [c.154]

Для обеспечения нормальной экснлуатащш воздухоподогревателя важно предотвратить возможность коррозии его поверхности со стороны потока дымовых газов. Такая коррозия может быть в тех случаях, когда поверхность теплообмена имеет сравнительно низкую температуру — ниже точки росы при этом часть дымовых газов, непосредственно соприкасающихся с поверхностью, значительно охла/кдается, содержащийся в них водяной пар частично хсонденси-руется и, поглощая пз газов сернистый ангидрид, образует агрессивную слабую кислоту. [c.491]

Для удаления сернистых соединений применяют мокрые методы, основанные на поглощении соединений серы растворами слабо щелочных реагентов, обычно, карбонатов К2СО3 + НаЗ КПЗ + КНСОз или моноэтаноламина [c.196]