спектры первичные, вторичные производные

Для И. органич. соединений определяют физич. константы плотность, показатель преломления, вязкость, спектры поглощения и испускания и др., мол. вес и эквивалентный вес по отношению к одной или нескольки.м группам или элементам. Иа основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, альдегиды — по образованию серебряного зеркала по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характеристикой является темп-ра плав.иения с.мешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного строения если не наблюдается депрессии темп-ры плавления, то можно говорить о тождестве обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по константам его производных, напр, кислоты идентифицируют по темп-ре плавления или кипения их амидов, эфиров, нитрилов и т. д. Во многих случаях для И. [c.64]

Масс-спектры кремниевых производных первичных спиртов нормального строения и первичных спиртов с разветвленной цепью обладают характеристическими пиками (ионы, содержащие [(СНз)з51]) с массами 73, 89 и 103 и серией интенсивных пиков перегруппировочных ионов с массами 45, 61 и 75. Пики более тяжелых ионов [за исключением ионов (М—15)] очень малы. Производные первичных спиртов нормального строения (с числом углеродных атомов больше четырех) лучше всего идентифицируются по соотношению интенсивности пиков с массой 75 и 73, которое изменяется лишь на 5% для всех изученных соединений это отношение также характерно для производных первичных разветвленных и вторичных спиртов. [c.361]

Были изучены некоторые химические и физические свойства этих трех фосфатов, а также их производных (кислых эфиров). Использовался ТТФ промышленного производства. ТКФ представлял собой смесь изомеров. ИК-спектр этих соединений показал, что суммарное содержание в них кислых первичных и вторичных фосфатов не превышает 0,05 вес. %. Исследование физи- [c.14]

Весьма характерной для исследованных эфиров является область двойной связи у всех восьми эфиров двойная связь представлена довольно постоянным триплетом около 1610, 1640 и 1650 см 1, причем у эфиров первичных спиртов наиболее интенсивна первая линия, а у эфиров вторичных спиртов — средняя. Этот триплет резко выделяет комбинационные спектры винилалкиловых эфиров из всего довольно обширного числа изученных спектров этиленовых производных. [c.52]

Рассмотрим сначала особенности силового поля пептидной группы. Для его определения нами были рассчитаны колебательные спектры свободных молекул формамида и всех его метильных производных, включая их О-изотопозамещенные ацетамида, Ы-метилформамида, Ы-метилацет-амида, Ы-диметилформамида и Ы-диметилацетамида [27]. Простейшие амиды содержат структурные элементы, упругие свойства которых были детально изучены нами ранее на более простых молекулах. Так, в расчетах первичных, вторичных и третичных метиламинов [28] и М-метилметиленимина [29] определены силовые постоянные метильной группы при азоте, постоянные а-связей Ы-С разных гибридных типов и постоянная тс-связи М=С. Таким образом, до расчета колебательных спектров амидов был известен интервал возможных изменений силовой постоянной связи Ы-С при вариации ее тс-порядка от О до 1. Полученные данные также показали малое влияние гибридизации атома N и порядка смежной связи на силовое поле группы Ы-СНз. В предварительно вьшол-ненных расчетах колебательных спектров альдегидов и кетонов [30, 31] были найдены силовые постоянные метильной группы при карбониле, постоянные (О)С-СНз и С=0. Обнаружено, что метилирование карбонильной группы вызывает заметное ослабление ее упругих свойств. [c.142]

В инфракрасном спектре первичных и вторичных аминов имеется полоса поглощения в области 3500—3300 см , обусловленная валентными колебаниями группы N11 та же полоса присутствует в спектре пиррола, индола и их производных, не имеющих заместителя у атома азота. Интересным примером может служить семпервирин [403], у которого отсутствует поглощение в указанной области спектра на этом основании можно было бы сделать вывод, что атом водорода не связан с азотом, тогда как в этом алкалоиде был все же обнаружен активный водород . [c.38]

Для определения полиоксиалкиленовых концевых групп Ингэм и сотр. [83] применили другой метод, в котором использовался тот же подход. Из результатов их исследований вытекает не только то, что таким методом можно получить отношения числа первичных групп к числу вторичных, но и то, что на величины химических сдвигов для ядер оказывают влияние незначительные различия в структуре. Авторы изучали производные как уксусной, так и трифторуксусной кислоты, однако последние дали больше йнформации. Были приготовлены и проанализированы бис- (трифторацетат) этандиола-1,2, пропандиола-1,2, диоксипро-пилена и полиоксипропилена с молекулярным весом 425 и 2000. Изучая спектры резонанса на ядрах P, авторы пришли к выводу о том, что все гидроксильные группы ППГ (425) и ППГ (2000) являются вторичными. Присутствие вторичных гидроксильных групп двух типов в этих соединениях указывает на возможность существования изомеров. Кроме полиоксипропиленов исследованию были подвергнуты сополимеры полиоксипропилена с полиоксиэтиленом и вычислены отношения первичных гидроксильных групп ко вторичным. [c.68]

Кольбезан, Эккерт и Бретшнейдер [6] утверждали, что поглощение холостого раствора (относительно циклогексана) в области 270—460 нм равно нулю. Спектры, соответствующие экстрактам в циклогексане, идентичны аналогичным спектрам, соответствующим растворам чистых кристаллических производных в этом же растворителе, и имели максимум вблизи 330 нм для первичных и вблизи 355 нм для вторичных аминов. Выходы для я-бутиламина, изобутиламина и 2-аминобутана составляли 100%. Для изопро-пиламина и трет-бутиламина они были соответственно равны 85 и 60%, даже в тех случаях, когда реакцию проводили в запаянных ампулах и в избытке реагента. Калибровочные графики и в этом случае были линейными. [c.270]

С использованием спектров С-ЯМР количественно определяют соотношение между гваяцильными и сирингильными единицами, проводят функциональный анализ лигнинов, в том числе с дифференциацией фенольных и алифатических первичных и вторичных гидроксилов, определяют типы связей между структурными единицами, вьшолняют стереохимические исследования. Получение фосфор- и фторсодержащих производных лигнина позволяет использовать Р- и р-ЯМР-спектроскопию, что расширяет возможности спектроскопических исследований лигнина. [c.419]

При исследовании возможности разработки количественного метода было найдено, что никель-5-нитросалицилово-альдегидные производные нерастворимы в большинстве растворителей и поэтому не могут быть определены колориметрически. При замене соли никеля солью меди и нитросалицилового альдегида салициловым удалось получить производные первичных аминов, растворимые в некоторых органических растворителях. Был приготовлен реактив, содержащий салициловый альдегид, ацетат меди (или хлорид меди) и триэтаноламин в метаноле. Первичные амины образуют с этим реактивом растворимый окрашенный продукт, имеющий максимум поглощения при 445 нм. Вторичные амины мешают определению, так как они также дают окрашенные продукты. Для специфического анализа первичных аминов был приготовлен водный реактив, в котором большинство продуктов реакции первичных аминов нерастворимо. Их извлекают дии-зопропиловым эфиром или бензолом и анализируют колориметрическим методом. При этом оказалось, что окрашенные продукты реакции не обнаруживают максимум поглощения в видимой части спектра. Несмотря на это, была сделана попытка провести анализ, измеряя оптическую плотность окрашенного раствора при 430 нм. Была построена калибровочная кривая, которая оказалась прямой, за исключением начальной ее части. Если к триэтаноламину, входящему в состав реактива, добавить 0,01% моноэтаноламина, то получается прямолинейная зависимость, соответствующая закону Ламберта — Бера во всем интервале концентраций. Однако вторичные и третичные амины вызывают смещение кривой поглощения. Поэтому необходимо было найти такой способ, при котором максимум поглощения находился бы в видимой области и не зависел от присутствия вторичных или третичных аминов. [c.441]

Эти три полосы сохраняются в спектрах всех производных бензола. Различные авторы, исследовавшие связь спектров ароматических соединений с их строением, дали этим полосам различные об.о-значения. Так, Доуб и Ванденбельт [17] в своих работах называют полосу при 250 нм вторичной, а полосы при 200 и 180 нж первой первичной и второй первичной соответственно. Плэтт [18] обозначал эти три перехода соответственно как М Ьь, М -V а и (табл. 4.2). [c.139]

Предположение о возможности частичного окисления первичных ОН-групп при окислении перйодатом натрия поддерживает Ермоленко на основании исследования ИК-спектров окисленной целлюлозы , а также Димов и Лалева . Для окончательного выяснения этого вопроса необходимо провести опыты по перио-датному окислению первичных спиртов или производных полиса-, харидов, в которых вторичные ОН-группы заблокированы. [c.214]

Всякое флуоресцирующее органическое соединение является потенциальным сцинтиллятором или компонентой сцинтилляционной системы. Его эффективность в качестве сцинтиллятора определяется такими молекулярными характеристиками, как спектры испускания и поглощения, квантовый выход флуоресценции, время затухания флуоресценции и т. д., и поэтому число эффективных сцинтилляционных соединений ограниченно. Общей чертой строения эффективных органических сцинтилляторов является то, что они содержат ненасыщенные плоские ароматические молекулы, обычно полициклические углеводороды и их производные, у которых имеются л-электронные системы, способные давать флуоресценцию и (или) осуществлять межмолекулярный перенос энергии. Этому требованию удовлетворяют все чистые кристаллы, первичные и вторичные растворенные вещества, используемые в практически осуществленных сцинтилляционных системах. Сказанное относится также к алкилбензолам и ароматическим виниловым полимерам, которые использунзтся в качестве растворителей в лучших сцинтилляторах с жидкими и пластическими растворами. [c.153]

NH- И ОН-групп, замена последних на водород, алкильные остатки hjui SH-группу и превращение первичной спиртовой группы в карбоксильную или карбалкоксильную [№ 124 (табл. 9) и 1—6, 21, 30, 32 (табл. 10)]. Правда, in vivo 0-ацильные производные антибиотика (табл. 7) могут обладать значительной активностью, но в этом случае антимикробное действие, очевидно, оказывают уже не сами испытуемые вещества, а образующийся при их энзиматическом гидролизе хлорамфеникол (ср. работу 2 ). Можно отметить лишь два типа изменений аминопропандиольной цепи, при которых вещество сохраняет заметную биологическую активность это замена гидроксильных групп на С1 и окисление вторичной оксигруппы в кетонную [№ 230 (табл. 8) и 17 (табл. 10) см. также табл. 8, группа 2]. Однако и эти примеры не противоречат приведенному выше утверждению о высокой специфичности строения алифатической цепи хлорамфеникола, так как атом I сравним с ОН-группой в отношении полярности и эффективного радиуса действия , а переход от хлорамфеникола к соответствующему кетону сопровождается коренным изменением антибиотического спектра (в частности, появлением антифунгальных свойств), что в свою очередь может быть обусловлено изменением механизма действия вещества. [c.398]

Подобные производные были получены из ацетоуксусного эфира и других Р-кетоэфиров и Р-дикетонов. Соответствующие производные с первичными аминами, а также с аммиаком правильно рассматривались многими ранними исследователями как енамины. Фон Ауверс [43, 44] обнаружил, что производные первичных аминов имели такую же экзальтацию молекулярной рефракции, как и вторичные амины. Этот факт, как и данные спектров поглощения, указывает на сопряженную структуру этих енаминов, но не является общей пробой на простые виниловые амины. В некоторых случаях экзальтация енаминов повышается при растворении их в спиртах или ацетоне [45]. [c.450]

То, что вторичный спектр состоит из девяти линий, могло означать, что на первой стадии происходит деструкция цепи с образованием структур типа IV в качестве первичного и типа V в качестве вторичного радикала. Однако Лоу [14] на примере изотактического поли-1,1-дидейтеропропена показал, что это предположение не правильно. Первичный спектр этого соединения состоит из четырех линий, что согласуется с образованием структуры типа I (но не II или IV для дейтерированного производного). После нагревания облученный дейтерированный полимер дает спектр, также состоящий из четырех пиний, который можно объяснить образованием радикала II (дейтерированного). При нагревании до 30° в течение 15 мин концентрация радикалов значительно снижается. По-видимому, так называемый вторичный спектр появляется, но маскируется первичным спектром. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология