Хелаты салицилового альдегида

Это объяснение не является общим, так как известны нефлуоресцирующие хелаты салицилового альдегида и его производных, [c.62]

Совместимость иона меди и салицилового альдегида ограничена образованием нерастворимого комплекса. В разбавленных растворах и в присутствии триэтаноламина способность к образованию хелата уменьшается. В реактиве максимально допустимо 0,5% (об.) салицилового альдегида (без заметной реакции с ионом меди). [c.442]

В конце реакции смесь подкисляют и перегоняют с водяным паром салициловый альдегид (в виде хелата) отгоняется вместе со значительным количеством фенола, от которого он может быть отделен в виде бисульфитного соединения. Из остатка, не отгоняющегося с водяным паром и содерл<ащего 8—11% п-изомера, выделяют кристаллизацией твердый п-оксибензальдегид в количестве, достигающем около 1/5 массы салицилового альдегида. Этим методом альдегиды получаются с низким выходом, но продукты хорошо разделяются, а непрореагировав-ший фенол может быть использован вновь. [c.373]

Трихлорэтилен или перхлорэтилен, содержащие добавки пиррола в качестве стабилизатора, обнаруживали повышенную тенло-и светоустойчивость благодаря добавке медных хелатов ацетоуксусного эфира или салицилового альдегида [c.289]

Значительное замедление процесса окисления простых эфиров целлюлозы имеет место и при добавлении некоторых комплексных соединений, например, комплексов продуктов конденсации салицилового альдегида с гексаметилендиамином или с -фенилендиами-ном с ионами поливалентных металлов Комплексы (хелаты) с Си + и Fe + тормозят окисление простых эфиров целлюлозы, а хелаты с Zn2+ или А - - не оказывают влияния на этот процесс. [c.244]

В двух патентах [412] заявлено о медных хелатах азометинов, синтезированных из 2,4-диамино-6-фенил-1,3,5-триазина и салицилового альдегида или 2-гидрокси-1-нафтальдегида. Комплексы являются соответственно каштановыми и коричневато-желтыми пигментами. [c.383]

Если в одной и той же молекуле имеются две сильно полярные атомные группы, одна из которых содержит атом водорода, то между ними может возникнуть Н-связь с образованием внутримолекулярного цикла, как это показано на примере салицилового альдегида (IV). Такие структуры по аналогии со строением некоторых комплексных соединений (с. 185) иногда называются хелатными (от греческого слова хелат — клешня). [c.116]

Константы диссоциации некоторых производных салицилового альдегида и р-дикетонов (производные ацетона) и константы устойчивости соответствующих хелатов меди (5 — салицилальдегид, А — ацетон) [c.113]

Хелаты ряда -элементов со связями через атомы азота, в первую очередь с шиффовыми основаниями - производными )3-дикетонов и салицилового альдегида - обладают летучестью, хорошей термостабильностью и даже могут быть использованы в ГЖХ [47] [c.113]

Из числа хелатов уранила с шиффовыми основаниями - производными салицилового альдегида, признаки летучести (присутствие молекулярного иона в масс-спектре) удалось наблюдать пока только для одного комплекса [120] [c.115]

Наличием резонанса объясняют и стабильность циклических структур многочисленных хелатов, соответствующих, например, енольной форме ацетилацетона (VIH) или салицилового альдегида (IX) [c.57]

Ni,Tren2(OH)3l+ II), [Tren. . I активнее [1437] Четырехчленный хелат Со + с дииминами 2-ами-нобензальдегида в диметилформамиде, 25, 17, 31, 9, 39, 9 или 48, Г С [1438]. См. также [802], [1439] Четырехчленные хелаты Со + с салициловым альдегидом в диметилформамиде, 16, 25, 31, 37 или 48° С [1438]. См. также [802], [14391° [c.79]

Арахисовое масло, Нг Формальдегид Твердые жиры Сомплексные и внутрик Поли Полимер Формиаты или оксалаты меди и кальция [1094] омплексные соединения меди VI еризация Хелатные соединения меди в среде алкилиден-диацетатов, 10—80° С [1104] Хелат меди с шиффовым основанием, полученным конденсацией салицилового альдегида с н-додециламином 23—34° С [1105] [c.566]

Калвин и Уилсон [51] впервые указали на возможную стабилизацию хелатов Си(П) с -ди-кетонами, -кетоэфирами и -ок-сиальдегидами, но использованная этими авторами модель предусматривает смещение электронов в неправильном направлении [12, 154]. Их аргументы были исправлены путем рассмотрения дативных -связей, образуемых ионом металла, на примере некоторых бцс-пиридиновых комплексов Ag (I) [205] и многочисленных замещенных 8-оксихинолинатов [154]. Небольшие отклонения от линейных зависимостей могут быть объяснены путем учета я-донорных или акцепторных свойств заместителей в лиганде. Устойчивости З цианпиридинсеребра (I) и 5-циан-8-оксихинолинатов железа (И) повышены по сравнению с устойчивостями комплексов с протоном, так как цианогрупиа является хорошим я-акцептором. По той же причине устойчивость комплексов последнего реагента с Ее(1П) понижена, так как можно показать, что я-связь должна смещать электроны в обратном направлении [290]. Более того, отклонения от линейных зависимостей, по-видимому, больше для комплексов Ag(I), где я-связи должны быть более существенными, чем для комплексов Ре(П). Большие отклонения наблюдаются, если замещение в лиганде вызывает структурные изменения. Увеличение сопряженной системы, например, при переходе от дипиридила к фенантролину или от салицилового альдегида к 2-окси-1-наф-тальдегиду сравнительно мало влияет на о-электронную плотность у основных центров, но сильно понижает я-плотность. Поэтому происходит [c.60]

Дезактиваторы применяются в следующих соотношениях 2 молекулы на 1 атом металла, 1 молекула на 1 атом и 2 молекулы на 2 атома. Эффективность деактиваторов обусловливается следующими структурными факторами [173] образованием хелатов, размером кольца, образованием внутренней комплексной соли, электронно-донорной активностью гетероатома, связывающего хелатные группы, и копланарной конфигурацией. Наиболее эффективными дезактиваторами металлов являются продукты взаимодействия салицилового альдегида с 1,2-диимином и диалкилдитиооксами-ды. Детально исследовано влияние металлов и различных замещающих групп на стабильность хелатов различных ацетилацетонатов в неуглеводородных средах [164, 165] этот вопрос здесь не рассматривается. [c.319]

Структура многих хелатов металлов точно не установлена. Так, комплексы алюминия и бериллия с 2-окси-З-нафтойной кислотой содержат одну молекулу реагента на один атом металла [379], и, вероятно, хелат образуется так, как показано на рис. 179, Л. Однако в водном растворе комплекс бериллия содержит, вероятно, еще две молекулы координационной воды, а алюминия — три молекулы воды и группу 0Н . Тот же принцип применим и к хелатам семикарбазона салицилового альдегида, салицилиден-2-аминофенола, 2,2 -диоксиазобензола и их производным (рис. 179, Г, Д и ). Салицилиден-2-аминофенол дает флуоресцирующий комплекс с ионами многих металлов [380—382]. Этот тест особенно чувствителен к алюминию, и Даг-налл и сотр. [383] установили, что флуоресцирующий комплекс алюминия содержит одну молекулу реагента на атом алюминия Поэтому следовало ожидать, что мономер будет иметь структу ру, показанную на рис. 179, Д. но с двумя молекулами воды, за верщающими образование координационных связей алюминия Авторы предположили, что мономер, вероятно, состоит из поли ядерных соединений низкого порядка (например, из димера) [c.454]

Медные хелаты — хорошие светостабилизаторы для разных типов синтетических полимеров. Производные шифровых оснований, получаемых из салицилового альдегида и амина, испытывались для стабилизации термопластиков , а хелаты 2-(фенилазо)-п-крезола или 2-(фенилазо) нафтола — для стабилизации полиэтилена, полистирола и поливинилхлорида Найдено, что медные и никелевые хелаты — единственные соединения, равноценные саже в отношении стабилизации полиэтилена к фотоокислению, однако в некоторых случаях окраска является их недостатком [c.288]

Медные хелаты шиффовых оснований на основе, например, салицилового альдегида и этилендиамина, о-фенилендиамина предложены в качестве инициаторов полимеризации формальдегида (пат. США 3111503, 1963 РЖХим, 1965, 11С251). [c.290]

Имеются сообщения о синтезе и исследовании свойств целого ряда р-дикетоно 1х хелатов уранил-иона Эти соединения использовались как окрашивающие агенты для синтетических полимеров на основе метилметакрилата и других мономеров 2. Хелаты ураннла с ацетилацетоном, 8-оксихинолином, теноилтрифторацето-ном и купферроном используют для получения топливных элементов. Для этого их смешивают с мономерами типа акрилатов, метакрилатов, алкидов и стиролов, добавляют 1—10% металлического алюминия и циркония для рассеивания тепла при ядерном расщеплении и. последующего отверждения радиацией 2 . Хелаты ура-нила, полученные из салицилового альдегида и амина, добавляемые в количестве не более 10 вес. %, являются хорошими свето-стабилизаторами для термопластичных смол 2 . [c.310]

Различные никелевые хелаты, например хелаты оксиметилен-диаминотриуксусной кислоты, можно использовать как электролиты для получения металлов. Комплексообразующий агент стабилен, не будет разлагаться на аноде, и никель может быть получен из таких растворов при pH,от 2 до 12 . Описан синтез широкого набора никелевых комплексов с кетоэфирами, дикетонами и подобными соединениями при действии ацетоацетата никеля на самые различные соединения. Примерами могут служить хелаты этил-грег-бутил-, метилацетоацетата, этилбензоилацетата, бензоилацетона, дибензоилметана, салицилового альдегида и о-аминофенола [c.324]

Описана газовая хроматография хелатов меди с рядом производных ацетилацетона и салицилового альдегида [33—35], однако хроматографические свойства этих хелатов менее удовлетворительны (см. главу III). Ричардсон и Сивере [36] описали летучий комплекс меди с бис-(гексафторацетилацетонэтилендиамином), но не привели никаких данных о его газохроматографических свойствах. [c.73]

Мейнард [162] описал нерастворимые хелаты с медью, цинком, кобальтом, оловом, железом и другими металлами, которые дают полимер салицилового альдегида линейного строения, а также полимерный первичный амин. [c.17]

В связи с прогрессирующим в последние десятилетия развитием химии координационных, в частности хелатных соединений, представлялось целесообразным изучить пути синтеза комплексообразующих и внутрикомплексных хелатных соединений на основе конденсированных гетероциклов, включающих тиофеновое кольцо, исследовать их строение и свойства, а также возможные области применения. Наиболее полно в указанных направлениях изучены хелаты на основе салицилового альдегида и шиффовых оснований из него, а также ацилацетонов и р-кетоиминов (см., например, [276, 277]). [c.232]

Устойчивость комплекса зависит также от основности хелати-рующего агента. Под термином хелатирующий агент подразумевают анион, с которым фактически взаимодействует металл, а не неионизированную молекулу лиганда. Таким образом, среди родственных лигандов, хелатированных одним и тем же металлом, обычно более ионизованный лиганд дает менее устойчивый комплекс [33]. Это обобщение подтверждается результатами, полученными Калвином и Вильсоном [158] на примере комплексов замещенных салицилового альдегида, а также Калвином и Байлсом [159] в случае комплексов замещенных салицилальиминов. Этот эффект был также обнаружен для металлических комплексов о-оксиазосоединений (см. следующий раздел). % [c.2004]

Из рис. 5 видно, что переход от VU, а-Си к VHI, a-Ou тоже ведет к увеличению вращения. Кроме того, если [М]мако для VU, a- u лежит при 660 ммк, то для Vni,a- u он смещен в коротковолновую область ( мако 579 ммк). Аналогичные законом1ер1ности иайдены для Ni-хелата (рис. 6). Так же, как и в случае производных салицилового альдегида, УФ-спектры VII, а-Си VII, a-Ni и VIII, а-Си VIII, a-Ni отличаются между собой незначительно. - [c.434]

Была показана также роль резонансных эффектов в устойчивости координационных соединений [119]. Так, установлено, что устойчивость хелатов Си(И) уменьшается в ряду ацетилацетон > 2-окси-1-нафтальдегид > сали-цилальдегид > 2-окси-З-нафтальдегид. В таком же порядке уменьшается и характер двоесвязанности хелатных циклов. В ацетилацетонат-ионе в образовании хелатного цикла принимают участие две двойные связи и можно приписать порядок связи, равный 2. Однако для фенолят-иона салицилового альдегида одна из двойных связей участвует в резонансе бензольного кольца, так что но существу двойная связь пребывает в хелатнол кольце только одну вторую времени таким образом, в данном случае порядок связи составляет [c.34]

Газовая хроматография хелатов меди и никеля с некоторыми Р-кетоимииопроизвод-ными 2,4-пентандиона и салицилового альдегида. (НФ апьезон и силиконы QF и SE-30 т-ра 160—200°. Хелаты на основе салицилового альдегида недостаточно устойчивы.) [c.13]

Хелат 87, полученный из (5)-(—)-а-метилбензиламина, салицилового альдегида и Си +-иона, использован для осуществления реакций асимметрического присоединения и введения диазоал-кильной группировки [76]. При разложении этилдиазоацетата [c.296]

Для хелатов, образованных двухзарядными катионами М +, установлен следующий ряд устойчивости (ряд Ирвинга — Вильямса) Мп +С <Ре +<Со +<ЫР+<Си +>2п2+. При отсутствии специфичных стерических эффектов этот ряд соблюдается для комплексообразования со следующими хелатообразующими реагентами 0,0-реагенты щавелевая кислота, салициловый альдегид, ацетилацетон) Ы,0-реагенты 8-оксихинолин, хинальдиновая кислота, пиридин-2-карбоновая кислота)-, Ы,Ы"-реагенты 1,10-фенантролин, этилендиамин, дипиридил) Ы,0,0-реагенты метиламиноуксусная кислота)-, Ы,0,0,5-реагентьг метилтиоэтиленаминодиуксусная кислота)-, Ы,Ы,Ы,Ы-реагенты триами-ноэтиленамин). Изменение констант устойчивости комплексов ряда металлов с реагентами, названия которых набраны курсивом, графически показано на рис. 3. Последовательность, в которой выше перечислены функциональные группировки, приблизительно соответствует увеличению констант устойчивости (значений р/С1) для этих катионов. Исключе- [c.62]

На связь между основностью реагента и устойчивостью хелата первым указал Кальвин [379, 1345]. Определенные им величины констант устойчивости сопоставлены в табл. 17. В последней колонке таблицы приведены отношения pK aьJpKa Эти величины должны быть постоянными, если между константами существует строгая линейная зависимость, что в общем выполняется. Это отношение для различных типощ хелатообразующих реагентов различается, поэтому можно сравнивать между собой хелатообразующие реагенты только с одинаковым хелатным циклом. Но даже ацетоуксусный эфир с группой О—СНз и одной карбонильной группой и метилбензоилацетон с метильной группой и мостиковым атомом углерода между обеими карбонильными группами принадлежат уже к разным группам реагентов первый — из-за возможного резонансного эффекта, второй — из-за пространственных препятствий, обусловленных метильной группой. Для производных салицилового альдегида значения рКа и р/Смг возрастают приблизительно синхронно с уменьшением электрофильного (электроноакцепторного) и увеличением нуклеофильного (электронодонорного) влияния заместителей. Отклонения обусловлены положением заместителей в кольце. [c.112]

Ямамото и Камбара [2 ] провели аналогичные эксперименты, используя этил-, -пропил- и бутилтитанаты, с салициловым альдегидом и метилсалицилатом. Структуры двух последних соединений сходны со структурами ацетилацетона и этилацето-ацетата, за исключением того, что бензольное кольцо заменяет енольную двойную связь. Поэтому можно было ожидать образования хелатов того же типа. Действительно, были получены соединения, в которых атом титана имеет координационное число, равное пяти (УП) или шести (У1П) [c.87]

Данные о бмс-(основапиях Шиффа) как о связывающих хелатах были впервые опубликованы Пфейфером и Пфитцнером [238], которые исследовали различные бис-(основания Шиффа) на основе ароматических диаминов и салицилового альдегида. Было найдено на основе элементарного анализа, что производные меди имеют состав 1 1. Производные, растворимые в органических растворителях, имеют определенный криоскопическим методом молекулярный вес, соответствующий димерам. По аналогии нерастворимые производные также принимались за димеры, но в недавних работах предполагают, что нерастворимость служит указанием на полимерную природу, поскольку доказанные димеры растворимы [91]. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология