Реакции сополимеров малеинового ангидрида

Бутадиен-1,3 производится дегидрированием С4-фракции (бу-тан-бутеновая), полученной при крекинге нефти, или дегидрированием бутана, выделяемого из природного газа. Полибутадиен в смесях с природным каучуком находит применение в производстве покрышек для мощных автомашин. Однако более половины вырабатываемого бутадиена расходуется на производство бутадиенстирольного каучука, широко используемого для изготовления подошв для обуви и покрышек для автомобилей. Бутадиен-нитриль-ные каучуки — сополимеры акрилонитрила с бутадиеном — применяют в производстве маслобензостойких резин, а производные 1, 2,5,6-тетрагидрофталевого ангидрида, получаемого при реакции Дильса — Альдера бутадиена-1,3 с малеиновым ангидридом, используют как пластификаторы специального назначения. [c.233]

Реакции со спиртами. Взаимодействие сополимеров малеинового ангидрида со спиртами может проходить как с катализаторами, так и без них. В присутствии оснований (В) реакция протекает по следующему механизму [118] [c.131]

В одной из первых работ, посвященных реакциям натурального каучука с виниловыми мономерами в качестве винилового мономера был использован малеиновый ангидрид. Поскольку малеиновый ангидрид обладает способностью сополимеризоваться, но не полимеризуется, оказалось невозможным присоединить к каждому активному центру молекулы каучука более одного мономерного остатка этого ангидрида. Полученный продукт поэтому не был истинно привитым сополимером, у которого длинные боковые цепи химически присоединены к основной полимерной цепи, а более близок по составу (по крайней мере при высоких содержаниях в сополимере малеинового ангидрида) блок-сополимеру, у которого между цепями каучука расположены ангидридные мостики. [c.275]

Рёч [68] приводит в качестве примера негомогенной активности превращение сополимера малеинового ангидрида с алифатическими аминами. При стехиометрическом соотношении и образовании неполных амидов кислот достигаются лишь ограниченные степени превращения . Было высказано предположение, что амин взаимодействует с полимерной матрицей. Реакция низкомолекулярных веществ алифатический амин — ангидрид янтарной кислоты привела, как и ожидалось, к полному превращению реагентов. [c.26]

Скорость реакции сополимеров малеинового ангидрида и ме-тилметакрилата с анилином в бензоле уменьшается с увеличением доли малеинового ангидрида [58]. Это связано со структурой макромолекулы в растворе с повышением содержания в сополимере малеинового ангидрида его растворимость в бензоле снижается. [c.22]

Реакции сополимеров малеинового ангидрида [c.129]

Описаны привитые сополимеры поликапролактама с винильными полимерами, содержащими группы СООН, СООСНз и КНг, например сополимер стирола с метилакрилатом, акриловой кислотой или малеиновым ангидридом. Реакция проводится в присутствип воды [738]. [c.146]

Такого типа сополимер образуется при сополимеризации стиль-бена и малеинового ангидрида. Тенденция к альтернированию приписана влиянию полярных факторов. По существу, она проявляется в тех случаях, когда один олефин содержит электронодо-норные, а второй — электроноакцепторные заместители. Весьма важная особенность сополимеризации состоит в том, что мономеры типа стильбена и малеинового ангидрида с большим трудом вступают в реакции гомополимеризации, но часто легко образуют сополимеры. Приведенные примеры представляют собой два граничных случая. Обычно в макромолекулах сополимеров имеются последовательности элементарных звеньев каждого типа. [c.304]

Соотношение между двумя образующимися структурами не установлено. Скорость реакции снижается с увеличением длины цепи спирта, В качестве катализатора этой реакции предложен [119] триэтиламин. Скорость реакции снижается при переходе от первичных к вторичным и третичным спиртам. Сополимеры малеинового ангидрида с этиленом взаимодействуют быстрее, чем с пропиленом и стиролом. Для кислотного катализа предложен следующий механизм [c.131]

Известны и другие способы придания целлофану водо-прочности. Так, можно наносить на целлофан слой сополимера, содержащего свободные ангидридные группы (например, сополимера малеинового ангидрида). При дальнейшей термообработке происходит раскрытие ангидридного кольца с образованием водостойкого покрытия [43]. В водостойкий лак добавляют небольшое количество производных иминов и инициируют реакцию с полимером, содержащимся в водостойком покрытии. [c.99]

Гипотеза о механизме термической реакции между малеиновым ангидридом и г ис-полиизопреном приводит к важным выводам о выборе этиленовых соединений, способных реагировать с каучуком. Выше было показано, что условия ракции, позволяющие сохранять линейную форму цепей, исключают возможность протекания реакций прививки. Чем легче этиленовые соединения полимеризуются, тем более склонны они и к образованию привитых сополимеров. Наибольший интерес поэтому будут представлять те соединения, у которых способность к реакциям прививки выражена слабо. К таким соединениям относятся вещества, у которых замещены водороды у обоих атомов углерода, связанных двойной связью [344]. [c.193]

В результате некоторых реакций, например щелочного гидролиза сополимера малеинового ангидрида и винилацетата, происходит обратный процесс — размыканне циклов с образованием боковых функциональных групп [c.172]

Для сополимеров метилметакрилата и малеинового ангидрида применяют различные реакции на поверхности [169]. Гептан и метанол используют для уменьшения степени набухания новерхности. При нагревании в течение 16 час при 70° с 0,5%-ным раствором соды образуются полуэфиры спиртов, растворимые в гептане. Аминирование при погружении на 45 мин при 25° действием большинства первичных и вторичных аминов делает поверхность твердой и прозрачной. После гидролиза сополимера раствором едкого кали получали различные соли, что придает [c.445]

При исследопаннн имидообразования продуктов реакции сополимеров малеинового ангидрида с аминами установлено [6], что различие в константах скорости взаимодействия различных сополимеров в реакции циклизации очень мало (табл. 1.3). Этот результат объясняется тем, что циклизация является внутримолекулярной реакцией, протекание которой зависит от реакционной способности карбоксильных и амидных групп, а влияние [c.16]

Пример взаимодействий, затрагивающих непосредственно реакционные центры мономеров,— образование комплекса между ионом А + и олефином или диеном. Как правило, в результате активность непредельного углеводорода в реакциях радикального присоединения возрастает. Так, при С. этилена с винилхлоридом Г1= =0 ,3, гг=2,0 в растворе углеводорода и Г1=1,2, Г2=0 в водном растворе AgNOз. Образование я-комплексов радикалов с ароматическими соединениями, по-видимо-му, также можно отнести к обсуждаемому типу взаимодействий. Считается, что именно этой причиной обусловлены изменения в составе сополимеров малеинового ангидрида при введении добавок ароматических соединений. [c.227]

Для синтеза полиамфолитов, содержащих аминные и карбоксильные группы, была использована реакция Гофмана. В качестве исходного продукта был взят регулярно построенный сополимер малеинового ангидрида и стирола, ангидридные группы которого под действием аммиака (под давлением) были переведены в амидныеБыли синтезированы сополимеры винил-оксиэтиламина и винилоксипропиламина с акрилатами [c.707]

К ограничению доступности могут привести стерические затруднения в случае мономерных звеньев различной структуры. Так, при исследовании взаимодействия сополимеров малеинового ангидрида с анилином в диметилформамиде обнаружено [6], что в случае сополимера этилена и малеинового ангидрида скорость реакции на два порядка больше, чем у сополимера малеинового ангидрида и порборнепа [6]. Несомненно, что эффект доступности является часто ничем иным, как конформационпым эффектом или эффектом соседних групп. [c.12]

Причиной этого является различная растворимость макромолекул при низких температурах макромолекулы с большей молекулярной массой растворяются хуже. Однако часто молекулярная масса не влияет на реакционную способность функциональных групп. Так, результаты исследования реакции между сополимерами малеинового ангидрида и ароматическими мопоамипами при использовании в качестве модели сополимеров стирола и малеинового ангидрида со средней молекулярной массой 46000 и 24000 показали, что скорость реакции не зависит от молекулярной массы [6] (табл. 1.1.). [c.13]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

Сополимеры малеинового ангидрида из-за их недостаточно высоких механических показателей и низкой водостойкости, а также низкой химической стойкости непосредственно используют лишь очень ограниченно. Однако путем модификации их свойства можно существенно улучшить. Благодаря высокой реакционной способности ангидридных групп свойства сополимеров можно изменять в широких пределах за счет реакций с аминами, аммиаком, спиртами, эпоксидами, меркаптанами и металлоорганическими соединениями. К существенному изменению свойств сополимеров приводит простейшая из полимераналогичных реакций — омыление ангидрида. Наиболее полно изучено взаимодействие со спиртами и аминами. К настоя щему времени появилось множество патентов по применению и модификации получаемых продуктов [108]. Однако научные исследования в этой области находятся на начальном этапе и ведутся незначительным числом групп ученых. [c.129]

При изучении образования амидокислот [109] установлено, что это реакция второго порядка, а длина цепи сополимера не влияет на скорость процесса. Наличие сомономера приводит к появлению стерических препятствий, но катализ карбоксильной группой можно исключить. Природа сомономера на скорость процесса влияет незначительно, а с уменьщением р/С амина скорость возрастает. В ранних исследованиях [ПО] взаимодействия сополимеров малеинового ангидрида и стирола, пропилена, этилена, изобутилена или стнльбена с первичными аминами в уксусной кислоте обнаружено, что степень превращения в случае сополимеров с изобутиленом и стильбеном невысока из-за стерических трудностей. [c.130]

Реакция имидизации является реакцией первого порядка [111], в качестве побочного продукта образуется изонмид. Скорость реакции возрастает с увеличением основности амина, мало зависит от характера сомономера и совсем не зависит от длины цепи. Циклодегидратация ускоряется в присутствии ацетата натрия. Описано взаимодействие сополимеров малеинового ангидрида с аммиаком [112], мочевиной [113], этаноламином [114] и гидроксиламином [115] получены также смешанные структуры. При использовании в качестве низкомолекулярного реагента N-мети-лолмалеимида образуются сополимеры с малеимидными группами в боковой цепи [116] [c.130]

Механизм чередующейся сополимеризации сложен и не ограничивается лишь классическими представлениями о радикальных реакциях. Безусловно, что на механизм этого процесса оказывает влияние комплексообразование между мономерами или радикалами. Существуют две точки зрения на механизм роста цепи. Одна из них связана с последовательным присоединением к растущей цепи свободных мономеров, при этом комплексообразование лишь изменяет характер переходного состояния. Вторая предполагает, что рост цепи осуществляется путем гомополимеризации донорно-акцепторного комплекса сомономеров [94, 98, 99]. Следует полагать, что наряду с этими крайними случаями может осуществляться процесс, в котором мономеры с определенной вероятностью могут присоединяться к растущим радикалам как в свободном состоянии, так и в виде комплексов, причем вклад свободномономерного и комплексного механизмов даже для одной и той же мономерной системы может зависеть от состава мономерной смеси, растворителя, концентрации температуры. Это подтверждается многочисленными экспериментальными данными по чередующейся сополимеризации. Однако независимо от механизма образования сополимеров малеинового ангидрида проведение полимераналогичных превращений позволяет одновременно снизить их гидрофильность до необходимого уровня и придать сополимерам требуемые физико-механические и пленкообразующие свойства. [c.59]

В представленных в таблице пленкообразующих системах используются не способные к самоотверждению сополимеры малеинового ангидрида, однако более предпочтительными являются сополимеры малеинового ангидрида, обладающие способностью самостоятельно образовывать густосшитую пространственную сетку в процессе термоотверждения при формировании покрытия. Таким однокомпонентным иленкообразователем служит стиромаль, модифицированный за счет реакции этерифика- [c.60]

Сополимеры из 1 мол. диэфира малеиновой кислоты (со спиртами, содержащими 4—10 атомов углерода) и 0.1—0.5 мол. винилацетата или винилбензоата, получаемые в присутствии перекиси бензоила (0.5—2%) при температуре 100—125°, представляют собой высоковязкие синтетические смазочные масла (Амер. п. 2570788). Такие масла смешиваются во всех отношениях с нефтяными маслами. Например, масло, полученное при сополимеризации 51 ч. диоктилмалеината и 3.2 ч. винилацетата в присутствии 0.54 ч. перекиси бензоила при температуре 125°, после растворения в бензоле, отгонки с бензолом не вошедшего в реакцию винилацетата и фильтрования герез глину, имеет точку текучести (ASTM) ниже —18° и показатель вязкости 141.8. Сополимер малеинового ангидрида с винилацетатом, эфиризованный нормальными алифатическими спиртами (содержащими 12—18 атомов С), добавляется (в количестве 0.01—10%) к маслам (Амер. п. 2616851), понижая точку текучести и повышая вязкость. [c.154]

Традиционный хлорангидридный метод часто требует защиты не участвующих в реакции функциональных групп. Некоторые функциональные полимеры могут быть непосредственно получены полимеризацией ненасыщенных хлорангидридов (метакрилоилхлорида, винилхлорформиата и т. д.) или их сополимеризацией с апротонными мономерами. В водно-щелочной среде хлорангидриды реагируют преимущественно с аминогруппами и в меньщей мере — с гидроксильными. С карбоксильными группами они могут давать смешанные ангидриды, способные к дальнейшим превращениям. Конкурирующая реакция гидролиза хлорангидридов до кислот снижает общий выход. В органической среде в присутствии грег-аминов ацилирование проходит гладко, но не селективно. Смешанные ангидриды не имеют особых преимуществ перед хлорангидридами, симметричные ангидриды менее активны, что иногда полезно. Сополимеры малеинового ангидрида получают из соответствующих мономеров, они устойчивы при хранении и могут непосредственно ацилировать ФАВ. [c.73]

Растворимые производные протеолитических ферментов с полианионными носителями рассмотрены в [16, 30]. Аминогруппы трипсина и а-химотрипсина образуют электростатические солевые связи с карбоксильными группами носителя (сополимер малеинового ангидрида с акриловой кислотой, полималеи-новая и полиакриловая кислоты) в результате кооперативной реакции. Число связей зависит от плотности заряда на полианионе и определяет сдвиг рН-оптимума и каталитической [c.171]

В результате исследований, проведенных в ИХП АН АзССР, получена эффективная моюще-диспергирующая присадка ИХП-476 путем конденсации низкомолекулярного сополимера изобутилена со стиролом (или полиизобутилена) с малеиновым ангидридом и дальнейшей обработки продукта реакции полиамином [59, с. 36, 147] [c.92]

В ряде работ обсуждается возможность протекания реакций роста цепи непосредственно в адсорбционном слое эмульгатора [183, 221—223]. Такой механизм представляется мало вероятным за исключением некоторых специальных случаев [223]. Напри-мер при сополимеризации стирола и малеинового ангидрида мономеры находятся в различных фазах эмульсионной системы и их. контакт возможен только в зоне адсорбционного слоя эмульгатора. При исполйзованпи в этой системе оптически активного ПАВ—лецитина— образующийся сополимер также обладает оптической активностью, т. е. эмульгатор оказывает прямое воздействие на акты роста цепи [223]. Что касается результатов Юрженко и сотрудников [221], а также работ Медведева [183, 222] по исследованию микроструктуры полимеров, полученных в присутствии катионных ПАВ, то некоторое увеличение регулярности строения полимеров связано, вероятно, не с влиянием адсорбционных слоев эмульгатора на акты роста цепи, а с проведением процесса при низкой температуре [224] Таким образом, адсорбционный слой эмульгатора обычно не оказывает влияния на константу скорости роста цепи, которая при эмульсионной полимеризации имеет такие же значения, как в гомогенных системах. Это положение подтверждается тем, что константы, вычисленные для ряда систем из уравнения (5.7), хорошо согласуются с полученными при растворной полимеризации [225 228] Обрыв цепи. Если рассматривать реакцию бимолекулярного обрыва цепи внутри ПМЧ, то о ней имеет смысл говорить только при условии нахождения в ПМЧ одновременно двух или более радикалов. Если в ПМЧ может находиться лишь один радикал, то время его жизни определяется только частотой попадания первичных радикалов в частицу. Бимолекулярный обрыв цепи при - [c.127]

В настоящем разделе уместно выяснить, в каких пределах эти представления применимы к радикальной сополимеризации виниловых мономеров с другими веществами (неорганическими и органическими), не являющимися виниловыми мономерами в обычном смысле этого слова, поскольку они не имеют олефиновой двойной связи. Эти реакции иногда определяют как гетерополимеризацию—термин, которым не рекомендуется пользоваться, поскольку его применяли различные авторы по отношению к полимеризации в физически гетерогенных условиях и к сополимеризации двух раздельно неполимеризующихся олефиновых соединений (например, стильбен и малеиновый ангидрид). Для рассматриваемых реакций предлагается термин семи-виниловая полимеризация неолефиновый компонент называется здесь псевдомономером . Как и следовало ожидать, характерной особенностью семи-виниловой сополимеризации является то, что образующийся сополимер никогда не содержит последовательно расположенных звеньев псевдомономера, т. е. одна из констант сополимеризации всегда равна нулю. [c.211]

Структура (1) со статистическим распределением звеньев мономеров наиболее характерна для обычной радикальной сополимеризации. Сополимеризация с регулярным чередованием мономерных звеньев [структура (2)] более редкое явление. Классическими примерами являются системы стильбен — малеиновый ангидрид и стирол — малеиновый ангидрид. Получение чередующихся сополимеров возможно также при специальном выборе условий реакции, например в присутствии комплексообразующих агентов [64]. Привитые сополимеры [структуры (3) и (4)] можно рассматривать как химически связанные пары гомополимеров. Их принципиальное отличие от статистических и чередующихся сополимеров заключается в возможности возникновения двухфазной морфологии системы, что обусловлено термодинамической несовместимостью основных и привитых участков цепей при их достаточно большой длине (в отдельных случаях возможна и однофазная морфология). В этом отношении привитые сополимеры имеют много общего с блоксополимерами [структуры (5) — (8)], которые могут быть двухблочными, трехблочными и полиблочными. Что касается возможностей синтеза привитых и блоксополимеров по механизму радикальной полимеризации, то они более разнообразны при получении привитых сополимеров. Это связано с тем, что многие макромолекулы часто содержат большое число центров прививки. Типичным примером являются полимеры и статистические сополимеры диеновых мономеров. Радикальная блоксополимеризация может быть осуществлена с помощью полифункциональных инициаторов [28, 249] или в некоторых особых случаях по механизму живых цепей, [c.145]

Ситуация, однако, пе является такой простой, какой она представляется на первый взгляд, поскольку существуют еще так называемые чередующиеся сополимеры. В этих сополимерах две или более мономерных единицы образуют макромолекулу путем почти регулярного чередования. Далее, в хрехблочных сополимерах два мономера входят в цепь в регулярной последовательности, а третий — нерегулярно. Например, диаграмма, приведенная на рис. П.44, показывает, в каком мольном соотношении будут находиться компоненты в сополимере, полученном в результате проведения реакции сополимеризации в системе с заданным исходным мольным соотношением компонентов — малеинового ангидрида, анетола и мет-акрилонитрила [75]. Переход от исходного мольного соотношения компонентов к конечному, соответствующему продукту сополимеризации, показан на рисунке стрелками. Можно заметить, что при любом составе исходной смеси мольное соотношение малеинового ангидрида и анетола всегда равно 1 1, в то время как подобная зависимость для метакрилонитрила по отношению к каждому из двух указанных компонентов отсутствует. [c.133]

Продукты прививки стирола к полиэфирам и алкидным смолам и аналогичные продукты, полученные при прививке других виниловых мономеров, имеют промыщленное применение. Полиэфиры получаются поликонденсацией ненасыщенных двухосновных кислот и насыщенных гликолей или насыщенных двухосновных кислот и ненасыщенных гликолей. В качестве ненасыщенных кислот (или их ангидридов) в реакциях поликонденсации использовали малеиновую, фумаровую, итаконовую, меза-коновую и мс-3,6-эндометилеи-А -тетрагидрофталевую (продукт присоединения циклопентадиена и малеинового ангидрида) кислоты. Бутен-диол-1,4 был использован в качестве ненасыщенного гликоля. Для синтеза привитых сополимеров, кроме стирола, применяли винилацетат, акрилаты и метакрилаты, винилтолуол и аллиловые соединения, а также смеси мономеров, например смесь стирола с метилметакрилатом, и различные бифункциональные мономеры, например дивинилбензол и диаллилфталат. Наибольшее применение получил продукт прививки стирола к полиэфиру малеиновой кислоты. [c.273]

На основные полимерные цепи путем проведения реакции соответствующих функциональных групп с е-капролактамом были привиты боковые полиамидные цепи. Привитые сополимеры были получены при взаимодействии лактама и сополимера бутадиенстирол-метакриловая кислота [198], сополимеров стирола с акриловой кислотой, метилакри-латом или малеиновым ангидридом [199] и сополимера стирол-К-мет-акрнлоилкапролактам [200]. Чаще всего эти привитые сополимеры имели трехмерную структуру. [c.304]

Метод активных точек при получении привитых сополимеров надежнее метода с использованием реакции передачи цепи на полимер. Этот метод основан на инициировании полимеризации мономеров при 25— 120 °С макромолекулами, содержащими очень реакди-онноспособные группы ( активные точки ), напр, перекисные, гидроперекисные, азо- и эпоксигруппы и др. Наличие в поливинилхлориде до 60% полимерных цепей с ненасыщенными концевыми группами и (или) предварительное частичное дегидрохлорирование его (при этом возникают двойные связи) способствуют взаимодействию макромолекул с кислородом и озоном при нагревании или на свету при этом образуются перекисные группы. Методом активных точек получены привитые сополимеры поливинилхлорида со стиролом, малеиновым ангидридом и др. соединениями, а также продукты прививки В. на полистирол, сополимер стирола и малеинового ангидрида, полиэтилен, полипропилен и др. Для подавления гомополимеризации В. используют специальные добавки, напр, смесь равных количеств u l2-3 u(OH)2 и ugO, инактивирующие низкомолекулярные радикалы. [c.225]

При механич. воздействии на П. (перетирании, вальцевании и др.) образуются макрорадикалы, рекомбинация к-рых приводит к синтезу блоксополимеров, а при протекании реакции передачи цепи — привитых сополимеров и интерполимеров (механохимич. метод получения привитых и блоксополимеров). Если механич. разрыв макромолекул происходит в среде мономера, то возникающие макрорадикалы инициируют полимеризацию этого мономера. Эффективность механодеструкции П. возрастает при понижении темп-ры, особенно ниже темп-ры стеклования (70—80 °С). Процесс ингибируется кислородом и присутствующими в зоне реакции ингибиторами радикальных реакций. Получены смеси привитых сополимеров, блоксополимеров и интерполимеров поливинилхлорида с новолачными феноло-формальдегидными смолами, полиметилметакрилатом и полистиролом (вальцевание), с хлоронреновым каучуком (экструзия). При пластикации поливинилхлорида в смеси с малеиновым ангидридом и др. мономерами, а также при вибропомоле полиметилметакрилата или полиакрилонитрила с В. получены только привитые сополимеры, а при использовании электрогидравлич. эффекта (импульсы давления, возникающие при высоковольтных искровых разрядах в р-ре полимера) — привитые и блоксополимеры, напр, поливинилхлорида с метилметакрилатом или этилцеллюлозой (в р-ре циклогексанона). [c.226]

Жесткий П. с повышенной теплостойкостью получается из поливинилхлорида, диизоцианата, малеинового ангидрида, мономера, катализаторов и наполнителей. Компоненты смеси тщательно перемешивают и нагревают при 170 °С н давлении около 30 Мн/м (300 кгс/см ) до перехода полимера в гелеобразное состояние. Одновременно начинается сополимеризация малеинового ангидрида с мономером и прививка сополимера к поливинилхлориду. Сополимеризацию прекращают, пресс-форму охлаждают под давлением и извлекают заготовку из формы, когда полимер еще термопластичен. Вспенивание осуществляют, прогревая заготовку горячей водой или водяным паром. На этой стадии происходит размягчение полимеров и вспенивание углекислым газом, образующимся при взаимодействии изоцианата с водой и с кислотнымп группами сополпмера. Параллельно со вспениванием проходит реакция сшивания макромолекул поливинилхлорида. В результате получается легкий и прочный П. с преимущественно закрытой структурой ячеек, известный в СССР под маркой шеноизовинил . [c.277]

Барб [132] исследовал влияние неконцевых мономерных групп на реакционную способность полимерных свободных радикалов на примере сополимеров стирола (М) и малеинового ангидрида (А). Соотношение между молярным составом сополимера ( ) (п = М/А) и реакционной смеси не подчиняется уравнению —1 = гх (г — отношение реакционностей для стирольного радикала), выведенному на основе предположения, что реакция А—Н-А не происходит и что только концевая группа определяет реакционную способность полимерного радикала. На основании анализа литературных данных автор приходит к выводу, что при сополимеризации необходимо учитывать влияние предпоследней группы. Это влияние особенно значительно для мономеров, содержащих дипольные группы (карбонильную, нитрильную) и, вероятно, связано с дипольным отталкиванием мономера с предпоследней группой полимерного радикала. [c.242]

Чепмен и Валентайн [345] получили привитой сополимер поликапролактама на винильных полимерах, содержащих группы СООН, СООСНз и ЫН2, например сополимер стирола с метил-акрилатом, акриловой кислотой или малеиновым ангидридом. Реакция проводится в присутствии воды. [c.53]

Установлено, что состав сополимера в большинстве случаев отличается от состава исходной смеси лтономеров, из которой этот сополимер получен. Другими словами, разные мономеры имеют различную способность к сонолимеризации. Уже давно заметили, что относительная склонность мономеров к сонолимеризации не совпадает с отношением скоростей их гомополимеризации [2]. Некоторые мономеры более реакционноснособны нри сополиме-ризации, чем можно было ожидать, судя по скорости их гомополимеризации другие мономеры, наоборот, мепее реакционно-способны. Наконец, что особенно интересно, ряд мономеров, например малеиновый ангидрид, стильбен и эфиры фумаровой кислоты, легко вступает в реакции радикальной сонолимеризации, хотя эти мономеры очень мало или даже совсем не способны к гомополимеризации. [c.336]

Хотя эти теоретические выводы общеприняты, экспериментальное подтверждение статистической природы сополпмеризацпи достаточно сложно. Оно требует экспериментального определения относительных количеств трех возможных типов связей между звеньями мономеров в сополимере (а именно 1М1 — М1, Мг — Мг, М — Мг) и сравнения их с относительными количествами этих типов связей, вычисленными па основе статистического распределения. Для некоторых сополимеров оказались эффективными химические методы. Используют, нанример, образование лакто-пов при гидролизе сополимеров винилацетата с акриловой кислотой или малеиновым ангидридом, дехлорирование цинком сополимеров винилхлорида с винилацетатом, а также окисление пщролизованных сополимеров винилацетата с виниленкарбопа-том. Эта последняя реакция приводит к образованию альдегидных концевых групп и муравьиной кислоты [c.351]