Альдегиды оксониевые соединения

Обычно очень интенсивно окрашены соли третичных оксониевых соединений, содержащих группу ГСч С как соли альдегидов [c.112]

Присоединение водорода к окисному кольцу при каталитическом гидрировании, не подчиняющееся правилу Марковникова — Красуского, можно объяснить, по аналогии с реакциями присоединения спиртов в кислой среде, промежуточным образованием оксониевых соединений. Предположение О промежуточном образовании альдегидов кажется мало вероятным. [c.427]

Оксониевые соединения. Многие окиси (и перекиси) способны образовывать с другими веществами продукты присоединения (соединения высшего порядка). Это свойство присуще в первую очередь воде оно выражается в образовании ею многочисленных гидратов. Но и многие другие кислородные соединения проявляют способность к присоединению Среди неорганических соединений это в первую очередь гидроокиси (и перекись водорода), среди органических — спирты, эфиры, альдегиды и кетоны. Эти кислородные соединения могут присоединяться как к солям металлов, так и к кислотам. Например [c.748]

При действии минеральных кислот на такие кислородсодержащие органические вещества, как спирты, эфиры, альдегиды или кетоны, в зависимости от структур этих веществ, могут образовываться оксониевые соединения различных типов [c.239]

Сравнительно прочные оксониевые соединения получаются при взаимодействии минеральных кислот, например серной кислоты, с карбонилсодержащими веществами—альдегидами и кетонами. [c.244]

В упомянутой [46] выше статье (1913 г.) А. Е. Фаворский уже не настаивал на том, что дноксан является обязательным промежуточным продуктом реакции. Он писал В зависимости от условий, температуры и концентрации кислоты превращение этиленгликоля Б уксусный альдегид, кроме ранее указанного направления (1906 г.) через оксониевое соединение диэтиленового эфира, может иметь и другое направление через оксониевое соединение самого гликоля, причем перемещается атом водорода [c.29]

Оксониевые соединения спиртов с кислотами необходимо должны играть роль и при превращениях многоатомных спиртов, и в частности при превращении а-гликолей в альдегиды и кетоны. В своей работе о ди- [c.358]

При растворении в крепкой серной кислоте альдегидов или кетонов получаются окрашенные соединения. Цветность их обусловлена наличием органического катиона, для которого ранее предлагали два возможных строения—оксониевое с трехвалентным кислородом и карбениевое с трехвалентным углеродом [c.244]

Кислотный катализ при образовании полуацеталей может быть следствием активирования как спирта, так и карбонильного соединения. Однако единственной простой реакцией, которой можно ожидать для взаимодействия между спиртами и донорами протонов, является образование оксониевых солей, что вряд ли может способствовать повышению активности спирта при нуклеофильной атаке по карбонильной группе альдегида. С другой стороны, образование оксониевой соли (сопряженной кислоты) карбониль- [c.482]

IV. Экстракция ионных ассоциатов. Экстракцию неорганических соединений нейтральными органическими соединениями (простые и сложные эфиры, спирты, кетоны, альдегиды, азотсодержащие нейтральные органические соединения) связывают со способностью образовывать оксониевые и аммониевые катионы за счет присоединения протона к кислороду или азоту растворителя при взаимодействии с кислым водным раствором [c.11]

Так как оксониевая и карбениевая формы энергетически мало отличаются друг от друга, то конечном итоге присоединение протона означает, ,раскрытие двойной связи С=0 с образованием карбениевой формы и повышение способности к присоединению нуклеофильных реагентов. Такими реагентами могут служить соединения с неподеленными электронными парами. При присоединении воды после стабилизации с миграцией протона образуются гидраты альдегидов (К1=Н) [c.290]

Книга выпускается тремя отдельными выпусками. Первый выпуск (гидроксильная группа, алкоксильные группы, углеводы) выходит под редакцией П. Г. Сергеева и П. П. Шорыгина, второй выпуск (альдегиды и кетоны, хиноны, лактоны, карбоксильная группа) под редакцией А. В. Кирсанова и третий выпуск (оэониды, перекиси, антоцианы, дубильные вещества, оксониевые соединения, галоидные и сернистые соединения) под редакцией В. М. Родионова. [c.5]

В настоящий 2-й выпуск III тома Методов органической химии вошли следующие главы этого капитального руководства Губена-Вейля. Альдегидо- и кетоногруппы, Лактоны , Хиноны и Карбоксильная группа . Имеющиеся в данном выпуске ссылки на 1, 11 и IV томь[ естественно относятся к соответствующим томам 2-го немецкого издания соответственно 1921, 1922 и 1924 гг. ссылка на И 1 том имеет в виду русский перевод вышедшего в 1934 г. 1-го выпуска, содержащего главы Гидроксильная группа , Алкоксилыпле группы и окиси двуатомных радикалов и Углеводы , а также сданного редакцией в набор и имеющего выйти в свет еще в этом году 3-го выпуска с главгми Озониды , Перекиси1>, Антоцианы , Дубильные вещества , Оксониевые соединения , Галоидные соединения и Сернистые соединения . [c.5]

С кислотами X. образуют оксониевые соединения, из к-рых они могут быть регенерированы при разбавлении водой. X. расщепляются щелочами в мягких условиях при этом образуются о-окси-р-дикетоны, в жестких — идет дальнейшая деструкция р-дикетонов. При обработке X. NN3 или первичными аминами образуются азотистые производные дикетонов. Бензольное кольцо X. менее склонно к реакциям электрофильного замещения, чем бензол. 2,3-Диметилхромон нитруется и сульфируется в положение 6. X., содержащпе оксигруппы, замещаются так же легко, как фенолы. X. образуют комплексы с солями тяжелых металлов. В отличие от других алкил-Х., 2-метил-Х. с ароматич. альдегидами образует стирилхромоны [c.381]

В работах С. И. Данилова иеодиократио указывалось, что механизм действия концентрированных и разбавленных кислот на а-гликоли различен. При действии концентрированных кислот на а-гликоли образуются производные типа молекулярных соедн-неиий и сложных эфиров гликоля с кислотой. При этом в конечном итоге образуется молекуляргюе соединение кетона. Альдегиды в концентрированной серной кислоте тотчас превращаются в молекулярные соединения изомерного кетона и серной кислоты. При действии разбавленных кислот получаются менее устойчивые ( рыхлые ) соединения гликоля и серной кислоты типа оксониевых соединений. [c.209]

Известны также молекулярные соединения и других минеральных кислот со спиртами, гликолями, альдегидами и кетонами, А. Е. Фаворский 1з и его ученики провели интересные исследования оксониевых соединений гликолей и диэтиленового эфира (диоксана), рассмотрели реакцию дешдратации гликолей с учетом роли оксониевых соединений гликолей с серной кислотой. Описаны [c.232]

Состав частиц альдегидов, которые могут находиться в объеме кислого раствора и на поверхности переходного металла, рассмотрен в работе [29] в соответствии с кислотно-основными свойствами альдегидов и механизмом адсорбции. Можно считать вероятным, что в объеме раствора будут находиться протонированные формы альдегидов (или кетопов) типа КСНОН+, образующиеся за счет присоединения ионов водорода из раствора к отрицательно поляризованному карбонильному кислороду. Частицы такого тина могут адсорбироваться на металле, имеющем отрицательный заряд. Прочность оксониевых соединений в водных растворах невелика, и поэтому адсорбцией их нельзя полностью объяснить ингибирующие свойства альдегидов. [c.104]

В статье, опубликованной в 1906 г. [ 52], А. Е. представил механизм превращения этиленгликоля в уксусный альдегид через оксониевые соединения диоксана и ацеталя этиленгликоля и уксусного альдегида. В упомянутой уже работе за 1913 г. [66] были представлены реакции дегидратации а-гликолей через оксониевые соединения, но уже не обязательно через диоксаны. Около 1912 г. А. Е. проводил в университете и на Высших женских Бестужевских курсах исследования превращений предельных и непредельных а-гликолей (работа Н. В. Палладина, С. Н. Данилова, Э. Д. Венус, Т. А. Фаворской и др.). Э. Д. Венус, изучая действие кислот па ацетиленовый пинакон, получила вещество, изомерное пинакону, характерной особенностью которого явилось легкое образование оксониевых соединений [69, 76]. Развитие этих и некоторых других работ представлено в сборнике, посвященном 100-лотию со дня рождения А. Е. Фаворского. [c.23]

Образование альдегида сопровояедается перемещением атома водорода. Для а-гликолей, для которых при действии на них кислот не удается 1 онстатировать соответственных диэтиленовых эфиров, образование альдегидов и кетонов может совершаться исключительно через оксониевые соединения гликолей. Для первично-вторичных а-гликолей будем иметь [c.359]

Флуд с сотрудниками [279], Вагнер и Химан, а также ряд других авторов считают, что начальными продуктами действия кислорода являются перекиси. Далее возможно образование перкислот, вступающих в реакцию 1 онденсации с непредельными углеводородами. В результате, по мнению Брукса [280], получаются сложные соединения оксониевого типа, разлагающиеся с образованием альдегидов, кетонов и т. д. Есть все основания полагать, что скорость старения крекинг-бензина зависит от содержания в нем весьма реакционноспособных диолефинов. Следовательно, старение бензина находится в прямой зависимости от его окисляемости. [c.564]

Для характеристики алкенов чаще всего используются следующие реакции (а) быстрое обесцвечивание раствора брома в чегыреххлористом углероде без выделения НВг положительная проба также и для алкинов (б) обесцвечивание холодного разбавленного нейтрального водного раствора перманганата положительная проба также для алкинов и альдегидов. Кроме того, используют растворимость алкенов в холодной концентрированной серной кислоте проба положительна и для многих других соединений, включая все соединения, содержащие кислород (они образуют растворимые оксониевые соли), и соединения, которые быстро, сульфируются (разд. 12.13 и 17.10). Алканы или алкилгалогениды нерастворимы в холодной концентрированной серной кислоте. [c.206]

Трудным вопросом является выяснение роли агента-катализатора, вызывающего таутомерное или изомерное превращение. Пути прохожде ния химических реакций обыкновенно объясняются образованием нестойких промежуточных веществ или рассматриваются как внутримолекулярный процесс, причем не всегда должное внимание уделяется роли реагента-катализатора и физических условий. Можно думать, что каталитические реакции в условиях гомогенного катализа совершаются при участии комплексных и молекулярных соединений (оксониевых и др.) в результате активации молекул, придающей подвижность отдельным атомам и группам в активированной молекуле. Каталитическое действие кислот зависит как от водородного иона кислоты, протона, присутствующего в реакциях преимущественно в гидратированном виде (Н3О — ок-сониевый, гидрониевый, гидроксониевый ион), так и от самой молекулы кислоты. Можно предположить, что при изомеризации а-окисей и при дегидратации а-гликолей способ действия разведенных и концентрированных кислот отчасти различен. Разведенные и концентрированные кислоты нередко дают неодинаковые продукты реакции, что было отмечено Даниловым в его работах по дегидратации а-гликолей и им же и Венус-Данило-вой на примере изомеризации а-окисей, превращающихся при невысоких концентрациях кислоты в альдегиды, а при высококонцентрированных кислотах — в кетоны . [c.313]

Многие органические соединения, содержащие в своем составе альдегидную и кетонную группы и не имеющие в молекулах антогонистических группировок (—СООН, -NOj, —С1 и т. д.), способны давать с H4[Fe(GN)e] соли оксониевого типа. Для большинства альдегидов состав таких солей выражается формулой [c.101]

Следует помнить, что актиноиды в четырехвалентном состоянии легко образуют комплексы и поэтому в растворе могут существовать кислоты типа H2[ЛI NOз]6, которые и дают ок-сониевые соли. Ясно, что в этих случаях степень экстракции является функцией не только коэффициентов распределения различных соединений, но также константы комплексообразования и т. д., и поэтому она заметно зависит от кислотности, концентрации и ионной силы. Образование комплексной кислоты само по себе еще не обеспечивает экстракции металла через оксони- евые соли, так как образующийся анион может быть по природе сильно гидрофильным. Способность различных видов растворителей к образованию оксониевых солей увеличивается в ряду простые эфиры<сложные эфиры<кетоны<альдегиды. [c.109]

Многие авторы " рассматривают такие нестойкие молекулярные соединения (оксониевых и карбониевых ионов) как промежуточные продукты в альдегидио-кетонной перегруппировке. [c.233]

В работах С. Н. Данилова и Э. Д. Венус-Даниловоц указывалось, что при дегидратации гликолей и изомеризации альдегидов в кетоны концентрированная и разбавленная серная кислота действуют различно, однако во всех случаях при этом образуются рыхлые промежуточные соединения. При использовании разбавленных кислот особое значение имеют ионизирующиеся молекулярные соединения (оксониевого типа) между кислотой и гликолем, тогда как при действии концентрированной серной кислоты возможно образование серновинных кислот за счет гликоля и окрашенных соединений альдегидов и кетонов с серной кислотой. [c.233]

Вклад Байера в проблемы таутомерии и строения ароматических соединений действительно замечателен. В 1901 г. Байер совместно с Вил-лигером приступил к исследованиям соединений /келезо- и железистосинеродистой, кобальтосинеродистой, фосфорновольфрамовой и платинохлористоводородной кислот с органическими кислотами и их эфирами, спиртами, альдегидами, кетонами, простыми и смеи[апными эфирами и т. д. Байер пришел к выводу, что оксониевые соли (теорию которых в 1899 г. предложили Колли и Тиле) по своей природе подобны солям аммония и что кислород в них четырехвалентен. [c.289]

Образование оксониевых солей не ограничивается одним только диметилпироном. Байер и Виллигер показали, что все классы органических кислородсодержащих соединений, как спирты, альдегиды, сложные и простые эфиры и пр., обладают способностью давать соединения с такими комплексными кислотами, как желе-зистосинеродистоводородная кислота может быть и здесь также образуются оксониевые соли. [c.310]