Диазония соли без выделения азота

В пробирку с солью диазония, полученной в предыдущем опыте, добавьте 3—4 мл воды и осторожно нагрейте. При этом происходит разложение соли диазония с выделением азота и образованием фенола, который легко обнаруживается по характерному запаху (карболовая кислота) [c.236]

Таблица У-1 Продукты реакций солей диазония с выделением азота

РЕАКЦИИ СОЛЕЙ ДИАЗОНИЯ, СОПРОВОЖДАЮЩИЕСЯ ВЫДЕЛЕНИЕМ АЗОТА [c.246]

Соли арилдиазония реагируют с карбонилами никеля и железа в присутствии воды с образованием карбоновых кислот с различными выходами (4—70% в зависимости от условий реакции и природы заместителей). Однако более надежный метод включает прямое карбонилирование солей диазония монооксидом углерода в ацетонитриле с использованием ацетата палладия в качестве катализатора [18]. Для протекания реакции необходимо присутствие 1 моль ацетата натрия на 1 моль соли диазония. Поскольку в системе отсутствует вода, полагают что первоначальным продуктом реакции является, вероятно, смешанный ангидрид, который затем гидролизуется [схема (6.23)]. Предполагают, что сначала происходит взаимодействие катализатора с монооксидом углерода с образованием частиц [Рс1(С0) ], которые затем арилируются ионом диазония с выделением азота. За внедрением СО по связи арил—палладий следует атака получившегося ацильного лиганда ацетат-ионом, в результате чего выделяется смешанный ангидрид и элиминируется соединение палладия (0) [схема (6.24)]. Выходы, как правило, составляют 50—90%. Этот метод гораздо более наде- [c.198]

Реакции ароматических солей диазония без выделения азота Восстановление солей арендиазония до арилгидразинов [c.419]

При кипячении кислых растворов солей диазония происходит выделение азота и получаются фенолы [c.419]

Реакции с выделением азота. 1. При кипячении кислых растворов солей диазония происходит выделение азота и получаются фенолы [c.478]

И. Превращение солей диазония без выделения азота. Реакции этой группы делают возможным переход от диазосоединений к азосоединениям (производным азобензола). Органические вещества этого класса лежат в основе одного из разделов промышленности, производящей синтетические красители из продуктов, добываемых из каменноугольного дегтя. Все азокрасители получаются при помощи так называемой реакции сочетания солей диазония. [c.224]

Разложение солей диазония (с выделением азота) в присутствии катализаторов приводит к получению галогенопроизводных с галогеном в ядре [c.353]

Ароматические иодистые соединения получают обычно не прямым иодированием, а косвенным путем. Хорошие результаты дает, например, взаимодействие иодистого калия с солями диазония (стр. 585), которые получают из первичных ароматических аминов и азотистой кислоты в растворе минеральной кислоты. Соли диазония быстро реагируют с иодистым калием, причем происходит выделение азота и образуются иодированные углеводороды [c.512]

Реакции. Реакция азосочетания. Реакция азосочетания является примером реакции диазосоединений без выделения азота. Соли диазония как электрофильные реагенты способны взаимодействовать с ароматическими соединениями, обладающими высокой основностью (амины и фенолы), с анионами достаточно сильных алифатических СН-кислот (анионы малонового и ацетоуксусного эфиров, алифатических нитросоединений), а также с алкенами (бутадиеном-1,3, изобутиленом, виниловыми эфирами и др.). [c.437]

Раствор соли диазония переносят в колбу на 500 мл и нагревают на водяной бане (температура бани 50—60° С) с обратным холодильником до прекращения выделения азота (15—20 миН). Полученный фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать помутнения с бромной водой. Дистиллят насы-шают повакшенной солью и фенол несколько раз извлекают эфиром (3 раза порциями по 20 мл). Эфирные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия или магния. Эфир отгоняют и фенол перегоняют из маленькой колбы, собирая фракцию с темп. кип. 179—183° С. После охлаждения фенол должен закристаллизоваться. [c.113]

Полученный раствор соли диазония постепенно, при перемешивании, добавляют в круглодонную колбу вместимостью 250 мл с раствором 6,7 г иодида калия в 10 мл воды и смесь оставляют стоять на 2 ч. Затем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают на кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором щелочи до сильнощелочной реакции, чтобы связать побочный продукт реакции — фенол. Иодбензол отгоняют с водяным паром. Перегонку ведут до тех пор, пока из холодильника не перестанут стекать маслянистые тяжелые капли. [c.195]

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Нагревание подкисленного водного раствора соли диазония приводит к выделению азота и образованию фенола [c.700]

Опыт 7. Получение фенола разложением соли диазония (реакция с выделением азота) [c.236]

Реакции диазосоединений, проходящие с выделением азота. 1. Нагревание водных растворов солей диазония приводит [c.505]

Гидролиз с образованием фенолов.— Если водный раствор соли диазония сильно подкислить серной кислотой и нагреть до температуры кипения, то происходит выделение азота и диазосоединение превращается в соответствующий фенол [c.258]

Во время нагревания двойной соли хлористого диазония и хлористого цинка в определенный момент начинается бурное выделение азота тотчас же нагревание следует прекратить и охладить колбу водой до комнатной температуры в противном случае наступает осмоление продукта и сильно снижается его выход. По окончании бурной реакции медленно повышают температуру бани, [c.464]

Полученный раствор соли диазония, при энергичном перемешивании, приливают к подогретому раствору однохлористой меди (примечание 1) в колбе емкостью 1 л. После прекращения выделения азота для окончания реакции колбу нагревают на водяной бане в течение 1 часа. [c.468]

Реакции солей диазония с выделением азота (диазореакции). При нагревании солей диазония в водном растворе с различными растворимыми солями происходит обмен дназогруппы иа другие атомы или группы атомов. Для многих таких реакций требуются катализаторы, например соединения меди(1) (реакция Зандмейера). [c.537]

Для синтеза полиазоариленов и их аналогов применяются соли бис-диазония, получающиеся деазотированием соответствующих ароматических или гетероциклических диаминов или их производных, содержащих в ароматических ядрах заместители (алкил, арил, галоген, алкоксил, карбоксил, сульфогруппа, нитрогруппа и др 63-65,69,70) Водный или водно-спиртовой раствор соли бис-диазония при о—5°С приливают к раствору или суспензии восстановителя (аммиачный комплекс Си+, соли ТР+). При этом происходит полное восстановление диазония с выделением азота и образованием арильного и арилазотного радикалов, рекомбинация которых обусловливает рост цепи [c.91]

Для получения фенолов часто используют ароматические первичные амины. С этой целью их диазотируют по способу, описанному на стр. 585, т. е. обрабатывают азотистой кислотой в солянокислом или сернокислом растворе. Если полученный кислый рас-1вор соли диазония оставить стоять в течение длительного времени или нагреть его, то происходит выделение азота и образуется фенол [c.536]

Раствор соли диазония, полученный из 12 г 3-амнностирола и нейтрализованный щелочью, прибавляют к раствору сернокислой меди и цианистого калия при слабом нагревании. После того, как выделение азота прекратится, продукт реакции экстрагируют эфиром. В результате перегонки получают [c.119]

Реакция диазотирования. Механизм реакции. Диазотирующие агенты. Условия диазотирования. Соли диазония, диазогидраты и диазотаты. Изомерия и взаимные переходы. Реакции диазосоединений с выделением и без выделения азота. Реакция Гаттермана—Занд-майера. Реакция азосочетания. Азокрасители. Основные понятия теории цветности. [c.96]

Полученный прозрачный раствор соли диазония медленно при перемешивании вливают в раствор 3,5 г ua lj в 8 мл концентрированной соляной кислоты. При этом происходит сильное вспенивание (выделение азота) и одновременно осаждается 2-хлорбензойная кислота. По окончании реакции осадок отсасывают, промывают небольшим количеством холодной воды и хорошо отжимают на фильтре стеклянной пробкой. Продукт перекристаллизовывают из воды. Т. пл. 142 °С. Выход 7—8 г (65—70 %). [c.99]

Соли диазония, образующиеся при диазонировании первичных ароматических аминов, могут реагировать с потерей или с сохранением азота. Сначала рассмотрим реакции, протекающие с выделением азота и заменой диазогруппы на другие функциональные группы, [c.189]

Если хлористую, бромистую или иодистую соль диазония нагревать с соответствующей солью калия (K I, КВг, KI), реакция протекает также с выделением азота. Но вместо диазогруппы в бензольное ядро вводится галоген — образуются ароматические гало-генпроизводные. В случае хлористых и бромистых солей реакция протекает гладко лишь в присутствии катализаторов — галогенидов одновалентной меди ( u l, СиВг реакция Зандмейера). Например [c.396]

При нагревании соли диазония с солью синильной кислоты (КСЫ) в присутствии катализатора (цианистой меди СиСМ) в результате выделения азота диазогруппд обменивается на нитрильную группу [c.396]

Реакции солей диазония делят на два типа с выделением азота (образование фенолов, галогенпроизводных, нитрилов, металл органических соединений и т. д.) и без выделения азота (образование азокрасителей). Практически особую важность имеет последняя реакция, так как значительная часть (по некоторыми данным — до половины) синтезируемых в настоящее время красителей принадлежит к азокрасителям и получается в технике через диазосоединения. [c.117]

Этим путем ни хлор-, ни бромбензол получить с хорошим выходом невозможно, однако Зандмейер (1884) обнаружил, что замена диазогруппы на галоид в значительнэй степени катализируется солями закиси меди, и разработал практичесьи ценный препаративный метод, широко применимый, но требующий и каждом отдельном случае некоторого уточнения условий реакции. Данный метод получил название реакции замещения по Зандмейеру. Получение хлористых арилов по этому способу проводят следующим образом. Амин, растворенный в соляной кис" лоте, диазотируют при О—5 °С нитритом натрия и добавляют затем раствор однохлористой меди (1 скв) в соляной кислоте. Выделяется коричневый труднорастворимый комплекс, состоящий из соли диазония и однохлористой меди. При нагревании суспензии этого комплексного соединения оно разлагается с выделением азота осадок постепенно исчезает, и отделяется маслянистый слой, содержащий галоидный арил [c.260]

ИЗ анилина с почти количественным выходом и затем превращен в симм-трибромбензол восстановлением диазотированного амина этиловым спиртом. Влажный осадок триброманилина растворяют в этиловом спирте, содержащем немного бензола, и обрабатывают сначала концентрированной серной кислотой, а затем добавляют твердый нитрит натрия. По мере образования соль диазония восстанавливается этиловым спиртом до с л и-грибромбензола с одновременным выделением азота и ацетальдегида [c.268]

Сульфитные кислоты. Общий метод синтеза [409]. Полученный из i сернокислый раствор соли диазония, если необходимо, подкисляют и Я HaSOa и при. хорошем охлаждении насыщают S02 до поглощения i 15 s S0a на каждые 100 мл раствора. Раствор должен оставаться полпостак прозрачным (помутнение наступает в случае недостаточного подкислеиия nj охлаждения). При продолжающемся охлаждении, перемешивании и пропускай нии S02 в реакционную массу вносят порошок меди [410, 411] до прекращвяи выделения азота. Сульфиновую кислоту извлекают из раствора и осадка эфиром [c.600]

Полученный раствор соли диазонйя, который должен быть совершенно прозрачным, переносят в круглодонную колбу емкостью 500 мл и оставляют на 15—20 минут при комнатной температуре, а затем нагревают на водяной бане до 40—50 при перемешивании. Температуру не выше 55° поддерживают до тех пор, пока не прекратится выделение азота (приблизительно 15—20 минут). Полученный фенол отгоняют с водяным паром до тех пор, пока проба дистиллята не перестанет давать помутнение с бромной водой (примечание 5). Дистиллят (в количестве около 330 мл) переносят в делительную воронку, добавляют 15 г поваренной соли и встряхивают до ее полного растворения. Затем экстрагируют эфиром (3 раза порциями по 40 мл), вытяжки собирают в конической колбе, сушат над безводным сульфатом натрия или магния и отгоняют эфир на водяной бане, постепенно добавляя в перегонную колбу раствор из капельной воронки. Фенол перегоняют, нагревая колбу на сетке и собирая фракцию, кипящую при температуре 179—183°. После охлаждения фе- [c.459]

Полученный раствор соли диазония смешивают в кр й[ одонной колбе емкостью 1 л с раствором 40 г (0,22 моля) иодистого кали>я в 25. мл воды и оставляют смесь на несколько часов в холодном месте.-Зйтем к колбе присоединяют воздушный холодильник и нагревают ее на слабо кипящей водяной бане до прекращения выделения азота. Раствор подщелачивают концентрированным раствором едкого натра и отгоняют иодбензол с во дяным паром (примечание 2). Перегонку ведут до тех пор, пока из холо дильника не перестанут стекать маслянистые капли. Дистиллят из прием ника переносят в делительную воронку и нижний слой—иодбензол, спу скают в маленькую коническую колбу. [c.462]