Восстановление амидов карбоновых кислот

Восстановление амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития дает первичные, вторичные или третичные амины в зависимости от структуры исходного амида [c.99]

Уже давно было установлено, что при восстановлении амидов карбоновых кислот алюмогидридом лития могут образовываться также и спирты [1646, 2158] [c.190]

Получение альдегидов восстановлением амидов карбоновых кислот с помощью [c.192]

Первичные ароматические амины легко получаются либо при восстановлении соответствующих нитропроизводных, синтезированных прямым нитрованием ароматических соединений, либо при реакции щелочного гипобромита с амидами карбоновых кислот (разд. 6.2.2) [c.107]

Превращения амидов карбоновых кислот Восстановление амидов [c.368]

Особый интерес представляет циангидриновый синтез в химии сахаров он ведет через лактоны альдоновых кислот и их восстановление, как известно, по Фишеру, от пентоз к гексозам и т. д. Этот метод описан сначала Килиани [1054] и был затем хорошо разработан. Правда, получаемые этим путем нитрилы, как правило, не выделяются, так как дальнейшая переработка их на лактоны альдоновых кислот этого не требует. Амиды карбоновых кислот, наоборот, выделяют часто в чистом виде. [c.375]

В отличие от амидов карбоновых кислот сульфамиды очень устойчивы к восстановлению алюмогидридом лития. В этом случае также атаке гидрид-иона препятствуют отрицательные атомы кислорода и она возможна лишь при высокой температуре. Напротив, кислые реагенты восстанавливают сульфамиды довольно легко. Так, например, цинк в соляной кислоте вызывает восстановительное расщепление связи S — N с образованием амина и тиофенола (или углеводорода), [c.447]

Вторая группа процессов гидрирования соответствует восстановлению органических соединений (хотя к восстановлению относят и превращение карбонильных соединений в спирты, не сопровождающееся отщеплением воды). К ним принадлежит гидрирование карбоновых кислот в спирты, спиртов — в углеводороды, амидов кислот и нитросоедииений — в амины и т. д. [c.458]

Вследствие частичного омыления эфира выход спирта при этом никогда ие бывает количественным тем не менее метод представляет известную ценность для превращения карбоновых кислот в спирты с тем же числом атомов углерода. Иногда этот метод видоизменяют таким образом, что вместо эфиров восстановлению подвергают амиды кислот С Н2п+ СОЫН з однако в этом случае реакция обычно проходит менее гладко. [c.110]

Большое препаративное значение имеют методы получения аминов из карбоновых кислот. Таких методов несколько, и они очень часто применяются. Наиболее важными из них являются так называемое расщепление амидов кислот по Гофману, расщепление азидов кислот по Курциусу, а также восстановление амидов кислот с помощью алюмогидрида лития. [c.162]

Восстановление карбоновых кислот, сложных эфиров или ангидридов 10-86. Восстаиовление амидов [c.412]

Из карбоновых кислот, их сложных эфиров или хлорангидридов обычно образуются первичные спирты, из амидов и нитрилов— соответствующие амины. В особых условиях из галогенангидридов кислот, а также амидов и нитрилов можно получить альдегиды. В табл. 132 указаны количества алюмогидрида лития, необходимые для восстановления. (Разберите, каким образом определяются нужные количества реактива ) [c.189]

Гидролиз нитрилов и амидов приводит к соответствующим карбоновым кислотам (гидролиз нитрилов можно остановить и на стадии амидов). При восстановлении нитрилов и амидов образуются амины. [c.311]

Часть амида может гидролизоваться выделяющейся водой в карбоновую кислоту, которая, в свою очередь, вызывает дезактивацию катализатора. Чтобы избежать этого, восстановление проводят в смешивающемся с водой растворителе, таком как диоксан, максимально интенсифицируя процесс применением значительного количества катализатора (15% массы субстрата) и ужесточением условий. Интенсификация восстановления амидов, не замещенных по атому азота, одновременно способствует частичному подавлению побочных реакций, приводящих к образованию соответствующих вторичных аминов и могущих играть существенную роль [c.75]

Применение литийалюминийгнчрида для восстановления амидов карбоновых кислот позволило разработать новый способ почучения амииов с тем же числом атомов углерода в цепи, что и в исходном соединении. N-Замсщенные амнды дают вторичные и третичные амины [182]- [c.229]

Гидрирование при высоком давлении. Хотя большик-с шо процессов гидрирования можно вести ири нормальном давлении в обычной аппаратуре при встряхивании, иногда все же требуются более высокие давления. Для гидрирования ароматических колец лучше применять давление 100—150 йт. Для восстановления сложных афиров и амидов карбоновых кислот на меднохромовом катализаторе необходимы давления до 300 am. В некоторых случаях, как, например, при гидрированиях с сульфидными катализаторами, могут потребоваться давления до 700— 1UGG am. Все другие процессы гидрирования можно вести при давлениях от 10 до 100 am. [c.42]

Восстановление амидов кислот в амины амиды карбоновых кислот с водородом под давлением восстанавливаются в амины амид лауриновой кислоты восстанавливается в моно- и дидодециламин, продолжительность реакции 4 час. температура 270°, давление 200 ат метил-амид стеариновой кислоты превращается в метилоктадециламин Нитрат алюминия и кобальта, осажденные углекислым натрием 120Т 1 [c.146]

Во многих случаях гидрирования никель заменяет благородные металлы, особенно палладий. Дальнейшее изучение, возможно, покажет, что и кобальт может быть использован в той области, где до сих пор применялся только никель Ренея. При восстановлении карбоновых кислот и их эфиров до спиртов или амидов карбоновых кислот до аминов, для чего другие никелевые катализаторы оказались мало пригодными, никель Ренея также был применен лишь с посредственным успехом. Однако попытки применить его в этих случаях были не совсем безрезультатными, и можно допустить, что будет найден такой активный металл или активная пара, которые позволят проводить восстановление подобных веш,еств со столь же хорошими результатами, каких в настоящее время можно достигнуть лишь с хромовым катализатором. [c.216]

Восстановление гетероциклических карбоновых кислот и их производных до альдегидов идет особенно хорошо в тех случаях, когда образуюш иеся альдегиды сильно гидратированы, что предотвращает их дальнейшее восстановление. Имидазол-2-карбоно-вая кислота, ее амид и их К-бензилзамещенные при восстановлении на ртути в солянокислой среде при контролируемом потенциале образуют соответствующие альдегиды с выходами 67—95% по веществу лучшие выходы получаются при низкой температуре [405]. Тиазол-2-карбоновая кислота в аналогичных условиях дает альдегид с невысоким выходом, но ее этиловый эфир и особенно амид дают альдегид с выходами 59—93% [406]. [c.52]

Амиды карбоновых кислот дают соответствующие амины даже в тех случаях, когда с LiAlH4 наблюдается расихепление связи С—N (табл. 51). Так, из yV-ацетилпиррола может быть получен iV-этилпиррол с выходом 35% [2155]. Пептиды могут быть восстановлены путем добавления по каплям их растворов в минимальном количестве спиртовой соляной кислоты в энергично перемешиваемый раствор LiAlH4 в тетрагидрофуране. В качестве продуктов восстановления образуются полиамины, которые вместо конечных карбоксильных групп содержат оксиметильные группы [3107, 3108]. Аналогичным способом были восстановлены лактамы [2576]. [c.362]

В аналогичных условиях из олефинов, СО и меркаптанов в присутствии N i-катализаторов получают тиоэфиры карбоновых кислот с выходом 20—30% [369]. Если при карбонилировании аминов в качестве реакционной среды использовать амины, то получаются амиды карбоновых кислот. Из смеси этилена, СО и анилина (2 4 1) в присутствии восстановленного никеля при 325° С и давлении 300 атм с выходом 46% получен анилид пропионовой кислоты [370—373]. Под действием Со-катализаторов синтез амидов пропионовой кислоты протекает при 180—250° С и 300—800 атм. Из циклогексена, СО и аммиака в тех же условиях получают амид циклогексанкарбоновой кислоты [374, 375]. В качестве катализаторов применяют также KNi( N)g, K2Ni( N)4, комплексы солей кальция, бария, магния, цинка, кобальта, никеля, галогениды и формиаты кобальта, ртути, меди, комплексы металлов VIII группы с фосфинами, арсипами или стибинами [376—382]. [c.67]

Восстановление бензолсульфазида цинком в уксусной кислоте дает в качестве конечного продукта амид 12]. При нагревании аммониевой соли бензолсульфокислоты получен с небольшим выходом бензолсульфамид [3]. Эта реакция, не имеющая практического значения, используется главным образом при синтезе амидов карбоновых кислот. Гидроксиламиновые соли бензол-и л-толуолсульфиновых кислот превращаются при нагревании [c.7]

Эта реакция является основой метода, который Сиггия и Шталь разработали для определения амидов карбоновых кислот. Образующиеся амины отгоняют из реакционной смеси с паром в известный объем титрованной кислоты, после чего проводят обратное титрование избытка кислоты. Этот метод можно приспособить для масштаба 0,1 мг-экв, пользуясь в качестве реакционного сосуда колбой емкостью 30 мл для микроопределения по Кьельдалю. После восстановления реакционную смесь переносят в перегонный аппарат Кьельдаля, Алифатический амин отгоняют с паром в 2%-ный раствор борной кислоты и определяют титрованием 0,01 н. соляной кислотой (см. пример 34 в гл. 13). [c.249]

Нейтральные азоторганические соединения, в свою очередь, могут быть подвергнуты анализу на содернгание незамещенных, а также моно-и дизамещенных амидов карбоновых кислот. Для этого нефть после восстановления алюмогидридом лития подвергается анализу на первичные, вторичные и третичные амины по методикам, описанным ранее [10]. Искомые величины находят из соответствующих разностей значений, получаемых до. и после восстановления. [c.79]

Аминосоединенжя можно дифференцировать в соответствии со степенью их замещенности, проводя три титрования хлорной кислотой в уксуснокислой среде титруя исходный образец (определение суммы оснований) и аликвотные части образца после их обработки фталевым (перевод первичных аминов в нейтральные фталимиды и определение суммы вторичных и третичных аминов) или уксусным ангидридом (перевод первичных и вторичных аминов в ацетамиды и определение третичных аминов) [184, 195]. Такой подход в сочетании с восстановлением LiAlH использован для группового анализа нефтяных амидов и нитрилов карбоновых кислот [196], при этом амиды, в зависимости от их строения, восстанавливаются в первичные, вторичные или третичные, а нитрилы — только в первичные амины [197, 198). [c.25]

Ароматические карбоновые кислоты — твердые вещества, умеренно растворимые в воде. Они немгюго слабее, чем простые алифатические кислоты. Химические свойства карбоксильной группы ароматических кислот сходны со свойствами алифатических кислот, в обычных условиях образуются сложные эфиры, амиды и хлорангидриды. Восстановление карбоксиль- [c.148]

Пировиноградная кислота представляет собой вязкую жидкость с т. кип. 165 °С, смешивается с водой. Является важным промежуточным соединением во многих процессах обмена веществ. Для нее свойственно большинство обычных реакций карбоновых кислот — образование солей, сложных эфиров, амидов и т.д., а также многие реакции кетонной функции — образование оксимов, фенилгидразонов, восстановление до спирта (Н,5-молочная кислота). [c.242]

Сопряженными могут быть не только реакции окисления—восстановления. HanpHiViep, образование амида из карбоновой кислоты R OOH и амина NHjR в водном растворе практически не происходит. Однако добавление к раствору карбодиимида X—N= =N—X, 1 оторый способен гидратироваться по суммарной реакции [c.312]

Катализаторы этого рода более активны по отношению к кислородсодержащим группам, чем по отношению к ненасыщенным связя.щ ароматические ядра в их присутствии не восстанавливаются. Альдегиды и кетоны под давлением 100 ати и при температуре 125—15( сюстанавли-ваются до спиртов, без образования побочных продуктов, ч1 о в опреде ленных условиях дает преимущество этим катализаторам перед всеми остальными. Они применяются для восстановления карбоновых кислот, их эфиров и их амидов, в таких случаях другие катализаторы не дают хороших результатов. Восстановление кислот и эфиров ведут под давлением 200—300 ати при температуре 200—250°. Первичнее спирты получаются с хорошими выходами, благодаря чему этот метод может конкурировать с методом Буво и Блана. Амиды при еще более высокой температуре (250—265°) преврашаются в амины, причем необходимо большое количество катализатора (15% от веса амида). [c.531]

Влияние заместителей в бензольном кольце согласуется с ириведенньш выше механизмом. Скорость восстановления возрастает при наличии электроиоакцепторных заместителей, и иротонгфование происходит в положения 1 и 4 бензольного кольца. При восстановлении бензамида шш бензойной кислоты по Бёрчу образуются 2,5-циклогексадиен-1-карбоновая кислота тшн ее амид [c.1015]

Производные пиридина встречаются в природе, и о некоторых из них пойдет речь в т. 2, разд. 17.5 и 17.7. Мы, однако, можем сразу же отметить тот факт, что очень важный биохимический окислительно-восстановительный процесс включает четвертичную соль амида никотиновой кислоты (никоти-намид, витамин РР). Биохимики называют это сложное соединение НАД (со-кращенпе от дкотиндмидаденинЗинуклеотид), и оно, вместе с подобным ему веществом Н А ДФ, играет значительную роль в процессах клеточного дыхания, фотосинтеза, синтеза карбоновых кислот с длинной углеродной цепью ( жирных кислот ), а также в процессе зрения. Ниже представлена схема процесса превращения НАД в его восстановленную форму. Заметьте, что окислительно- [c.635]

Мстил-З-аминометпл индол можно получить восстановлением амида 1-метилиндол-З-карбоновой кислоты, однако выходы низкие—55—507о- [c.53]

Реакци.ч. Получение вторичных спиртов (первичных спиртов) путем восстановления кетонов (альдегидов) борогидридом натрия в протонном растворителе. В апротонном растворителе восстановление провести не удается. Карбоновые кислоты, сложные эфиры, амиды, нитрилы, эпоксиды, олефины, нитросоединения не восстанавливаются. Медленное восстановление сложных эфиров иногда происходит в метаноле. Лучшим растворителем является этанол, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. Еще более стабилен борогидрид натрия в изопропаноле и 40%-ном NaOH. [c.75]