Коэффициент и кинетический параметр

Кинетические коэффициенты процессов тепло- и массообмена, а также химических реакций, базирующиеся на модели идеального противотока, характеризуют не истинные, а лишь кажущиеся скорости протекания этих процессов и не могут быть приняты ни для моделирования и масштабирования лабораторных моделей, ни для оценки эффективности действующих, а также выбора и проектирования новых промышленных аппаратов. Надежными являются лишь те кинетические параметры и зависимости, которые [c.8]

Кроме того, величины кинетических параметров обычно определяют поисковым методом из условия совпадения рассчитываемых ( р ), т. е. зависящих от кинетических параметров, и экспериментальных ( э ) величин мольных потоков или концентраций компонентов ( ( или С,), температуры (Т), давления (Р) на выходе из аппаратов. С этой целью минимизируют сумму квадратов отклонений рассчитываемых и экспериментальных величин При этом возможен результат, когда подобранные параметры обеспечат удовлетворительное совпадение по одним показателям, но неудовлетворительное — по другим. Чтобы этого не произошло, вводят для каждой минимизируемой суммы квадратов отклонений коэффициенты значимости I показателя — т)/. Поэтому в большинстве последних работ кинетические показатели определяют из условия минимума функции f [c.134]

При поиске возможно получение нескольких наборов кинетических параметров, обеспечивающих небольщие значения Р, причем величины кинетических параметров в разных приемлемых для исследователя наборах могут существенно различаться. Следует также учитывать, что предэкспоненциальные множители и энергии активации /, определяющие константы скоростей Ау[А/ = Ао/ехр(— // 7 )], адсорбционные коэффициенты Ь/ и т. д., могут зависеть от природы обрабатываемой нефтяной фракции, состава и условий приготовления катализатора. Для одного и того же процесса, проводимого с несколько отличающимся сырьем или на разных катализаторах, величины ка,- могут различаться на один-два порядка, а величины / — в полтора-два раза. [c.135]

Следовательно, структура математического описания и ряд его коэффициентов (V/, кинетические параметры гидрокрекинга), для гидроочистки те же, что и для гидрокрекинга. Гидрогенолиз С—8-связей протекает значительно легче, чем гидрогенолиз С—С-связей обработка экспериментальных данных показывает, что константы скорости гидроочистки примерно на два порядка выше, чем константы скорости гидрокрекинга, и энергии активации этих процессов близки. [c.156]

Эта формула позволяет по экспериментальным данным (у при разных Р02 и v ) оценить р (кинетический параметр) и коэффициент к, характеризующий скорость растворения Ог. Коэффициент Генри у для разных углеводородов меняется от [c.37]

Определены [471 кинетическая схем и кинетические параметры крекинга газойлевых фракций с использованием методов, описанных в главах V и VI. Найдено, что схема процесса, обеспечивающая хорошее соответствие кинетическим закономерностям и постоянство коэффициентов имеет вид [c.368]

Таким образом, динамика адсорбции полностью определяется найденными равновесными и кинетическими параметрами. Вычисляя по значениям этих параметров коэффициенты К, Ки К2 (см. формулы (2.1.196)), получим для расчета выходной кривой уравнение [c.80]

Влияние высоты пенного слоя. Высоту пенного слоя Н можно отнести к геометрическим параметрам системы, наряду с диаметром слоя (аппарата). В то же время Н — это важнейший гидродинамический и кинетический параметр, определяющий 5в значительной степени коэффициент массопередачи Кз. Время контакта газа с жидкостью на полке пенного аппарата прямо пропорционально высоте пенного слоя. Поэтому и зависимость Кз от Н при прочих [c.134]

Рис. 33. Диаграмма зависимости кинетических параметров флуоресценции Г1 = 1/[л,, / 2= 2/М (<2) и коэффициента 0 (б) от безразмерных параметров х и у

Рассмотрим следующую модель. Имеется плоская мембрана, толщина которой равна I и площадь поверхности А, содержащая иммобилизованный фермент с концентрацией в мембране [Е]о. Мембрана погружена в раствор субстрата, концентрация которого равна [S]o. Коэффициент распределения субстрата между раствором и мембраной равен Р. Требуется найти зависимость между скоростью появления продукта в растворе и кинетическими параметрами ( кат И /Ст(каж)) ферментативной реакции. Подробный анализ этой модели приводится в работах [4, 5]. Если скорость ферментативной реакции мала по сравнению со скоростью диффузии и концентрация фермента мала по сравнению с концентрацией субстрата, начальная скорость ферментативной реакции на единицу объема мембраны будет равна [c.268]

А/см2 2 10 20 50 80 120 160 200 т), В. . —0,212 —0,258 —0,277 —0,307 -0,315 -0,326 -0,334 -0,341 Определить коэффициенты а и й в уравнении Тафеля и кинетические параметры (1—а) и о, приняв, что электродный процесс описывается теорией замедленного разряда. [c.81]

Рис. 33. Диаграмма зависимости кинетических параметров флуоресценции Г1= /ц, Г2 = < 2/ц (а) и коэффициента 6 (б) от безразмерных параметров хну

Экспериментально определяемая кривая 3 представляет собой сумму частных поляризационных кривых 1 п 2. Кинетические параметры реакции существенно влияют на форму —ф кривых. Например, с ростом коэффициентов переноса а и Р поляризационные кривые поднимаются круче, приближаясь к вертикальной прямой, отвечающей электродным процессам при отсутствии поляризации. [c.23]

Чтобы надежно управлять электрохимическим процессом, необходимо изучить механизм протекания реакции, определить наиболее медленную стадию и установить кинетические параметры электродных процессов (константу скорости реакции Кр, ток обмена о, коэффициенты переноса аир). [c.299]

Наиболее сложно определепие константы скорости процесса (и.ли коэффициента массопередачи) к, которая является сложной функцией коэффициентов скорости прямой, обратной и побочных реакций и коэффициентов диффузии исходных веществ и продуктов реакции. Все эти коэффициенты в свою очередь в различной степени зависят от геометрических, гидродинамических и кинетических параметров процесса. В общем случае для взвешенного слоя в цилиндрических аппаратах [c.293]

Ме - Ме+ + е Ме+ ->Ме + е и т. д., и что каждая отдельная стадия будет обладать своим собственным набором кинетических параметров, т. е. значениями коэффициентов переноса и токов обмена. В результате этого упри стационарном режиме процесса анодного растворения металла в приэлектродном слое устанавливаются вполне определенные значения концентрации всех промежуточных продуктов анодной реакции — ионов низших ступеней окисления. Однакс все эти ионы не будут находиться в термодинамическом равновесии ни с самим металлом, ни с конечным продуктом его окисления. Их концентрация будет определяться только скоростью образования этих частиц и последующего превращения в окисленную или исходную, более восстановленную форму. [c.113]

Множитель рх в уравнении (9) учитывает явную зависимость величины т от концентрации компонента 1 в газе вблизи новерхности (см. уравнение (Б.61)). Остальные параметры в уравнении (9) те же, что и в уравнении (6), а коэффициент а может быть определен из теории абсолютной скорости химической реакции. Хотя, вообще говоря, коэффициент а может зависеть от температуры Г,-, давления и состава газа у поверхности, вполне допустимой гипотезой, позволяющей выразить а через уже введенные кинетические параметры и термодинамические свойства компонента 1, является гипотеза о том, что коэффициент а не зависит от давления и состава газа (а = = а (Тг)). Тогда нри постоянной температуре Г,- последний член в правой части формулы (9) пропорционален концентрации а первый член в правой части формулы (9) не зависит от С1, . Следовательно, при увеличении концентрации (или парциального давления) компонента 1 в газе на поверхности может быть достигнуто условие равновесия для компонента 1, т, е. будет иметь место равенство т = 0. Если через Р1,е(Т1) обозначить равновесное [c.277]

Вода D2O обладает большей вязкостью, чем Н2О, меньшими коэффициентами самодиффузии и т. д. Все кинетические параметры в D2O меньше, чем в Н2О, так как в D2O меньше частоты, атомных колебаний легкого атома (гл. 3,4). [c.158]

К энергетическим параметрам относятся напор и коэффициенты кинетической энергии и импульса. [c.41]

Выясним, чем обусловлена относительная стабильность ВЕП и введем соответствующую корректировку в определение коэффициента массопередачи с тем, чтобы модифицированный кинетический параметр обладап теми же свойствами. [c.220]

Практически очень важной является задача, которую условно можно назвать задачей сознательной деформации модели . Ее существо состоит в том, что исследователь сознательно деформирует высокоразмерную адекватную модель к малоразмерной деформированной модели Г. Такая деформация осуществляется вариацией кинетических параметров, а уровень адекватности модели Г модели Г целиком задается физической постановкой задачи. Заметим, что в деформированной модели кинетические параметры могут утратить свой физический смысл (например, в выражениях для коэффициентов скорости появятся нереальные значения предэкспонентов или энергий активаций и т. д.). Такая ситуация сама по себе не криминальна — важно лишь понимать, что деформированная модель адекватна лишь в определенном смысле и в строго определенных условиях, а попытки распространить ее для описания процесса вне этих условий недопустимы. [c.359]

Газовый и прямогонный бензины — основное сырье пиролиза. ВГработах авторов [9, 46] определены постоянные коэффициенты химических схем, кинетические параметры (методы приведены в главах II и VI) и осуществлено моделирование процессов пиролиза газового и прямогонного бензинов. В табл. VII-12 приведены [c.261]

Неизвестные кинетические параметры (за исключением предэкс-поненциальных множителей 2) энергии активации Е, порядки реакций а,-, адсорбционные коэффициенты — входят в выражения XI.26)—(XI.28) нелинейно. Прямое применение изложенных в разделе Х1.3 методов в этом случае невозможно. Для решения задачи оценки параметров нелинейных моделей возможны два подхода [c.431]

Таким образом, коэффициенты массоотдачи в жидкой фазе в процессе многокомпонентной хеморектификации зависят не только от диффузионных свойств и концентраций компонентов, но и от кинетических параметров реакций, функцией которых являются элементы матрицы 1 ЛJ. Кроме того, из уравнения (7.238) следует, что реакции оказывают влияние не только на коэффициенты массоотдачи, но и на движущие силы процесса, причем оценка степени этого влияния определяется величиной а. Рассчитав по формуле [c.351]

Результаты решения уравнений (У-69—У-71) при определенных значениях параметров 7 = 1,5 20 и / = 0,7 и 1 при <21 = 10 представлены на рис. У-9 [47]. Как следует из рисунка, при кинетических параметрах а Ъ>а.2 трубчатый реактор с рециклом, отбираемым из средней зоны реактора (/ = 0,7), дает больший выход целевого продукта В, чем реактор с рециклом, отбирае-мым на выходе из реактора (/=1), причем с увеличением коэффициента рециркуляции максимальный выход Свтах возрастает. [c.130]

Плотность тока обмена и коэффициент переноса а являются кинетическими параметрами реакций, сопровождающихся перенапря- [c.507]

Уравнения (IV.48) также линейны относительно концентрации всщества Q, поскольку величина х пропорциональна концентрации. Однако нснользоиать [Q] н качестнс независимой иеременной неудобно, поскольку коэффициент Н ю-цорциональности в уравнении (IV.43) зависит от кинетических параметров. [c.94]

Два слагае.мых в квадратных скобках соответственно учитывают изменение прочности и распределение деформаций в зависимости от температуры. С учетом значений кинетических параметров для цепей ПА-6, применявшихся при расчете по выражению (7.3), значений с = 25 ГПа и Ек = = 200 ГПа и расчетного значения температурного коэффициента й Е1Ес)1с1Т = —0,8-10-3 -1 получим для температуры —20°С следующую количественную оценку Ае по выражению (7.5) [c.202]

Здесь, как правило, упускается из виду то фундаментальное положение для действия деполимераз, что состав продуктов действия ферментов на поли- или олигосахариды может сильно варьироваться (даже и без проскальзывания субстрата вдоль активного центра) и отражает в первую очередь значения кинетических параметров Кт, Ут или их отношение) действия фермента на индивидуальные олигосахариды (как исходные, так и образующиеся в процессе деструкции субстрата). Другая (также приемлемая, хотя и более формализованная) точка зрения базируется на том, что распределение продуктов реакции однозначно задается количеством сайтов в активном центре фермента, показателями их сродства к мономерным остаткам субстрата и положением каталитического участка, а также значениями гидролитического коэффициента при различной степени заполнения активного центра и различной степени полимеризации исходного субстрата. На наш взгляд, набор этих параметров обеспечивает столь гибкие возможности для объяснения практически любых распределений продуктов (промежуточных и конечных) в реакционной системе, что не нуждается в введении дополнительных концепций, к тому же с неясным физическим смыслом. [c.102]

В растворах может протекать разрушение структуры растворителя под действием растворенных частиц или связывание растворенных частиц электролитов с молекулами растворителя (воды) в сольваты (гидраты). О том, что такие процессы начинают заметно проявляться, можно судить по отклонению коэффициента активности от 1 при некоторых определенных концентрациях вблизи границ полной сольватации ГПС (или гидратации — ГПГ). В общем случае сольватационные процессы [135] делят на физические, присущие всем системам, и на химические, обусловленные свойствами данной конкретной системы. Степень протекания физических сольватацион-уых процессов зависит от свойств растворителя и таких свойств растворенных частиц, как их заряд, дипольный момент, масса, магнитный момент, а также от кинетических параметров — скорости и момента количества движения. [c.91]

Таким образом, коэффициенты передачи связываются с исходными кинетическими параметрами и с масштабными коэффициентами. Пусть, например, [А]о=5 моль/л, 1В]о = 4 моль/л, 1 = 5Х ХЮ - л/моль-с, 1 2 = 2-10-2 С и решение ведется в натуральном масштабе времени (Л1 =1). Тогда 01020з04 = 2,5-10- и 05000708 = = 2-10 . Если скорость решения не предполагается изменять, то потенциометры оз, о можно исключить и выбрать 01 = 0,25 2 = = 0,1 04=1 05 = 0,2, 6 = 0,1 и ов=1. При этом положения потенциометров 01 и 05 соответствуют константам скорости и 2 а коэффициенты передачи 02, 04, Об и оз — постоянные величины. Если же возникнет необходимость решения задачи в ускоренном или замедленном масштабе времени с сохранением свободы изменения констант к и 2, то следует ввести потенциометры оз и т, коэффициенты передачи которых устанавливаются в соответствии с выбранным масштабом времени. [c.339]

В работе [16б] предложена усовершенствованная методика определения реакционной способности углеродистых материалов по отношению к СО2 в проточной реакционной системе, основанная на непрерывном определении состава газообразных продуктов реакции при помощи оптико-акустических газоанализаторов с последующим расчетом зависимости угара углерода от продолжительности реагирования. В этой работе карбоксиреакционная способность коксов оценивается тремя параметрами предэкспонентом кажущейся константы скорости (при угаре, равном нулю) в уравнении Аррениуса, кажущейся энергией активации и коэффициентом, характеризующим скорость изменения кажущейся константы скорости реакции от угара. По первым двум кинетическим параметрам можно рассчитать начальную кажущуюся константу скорости для различных температур реагирования, а с помощью третьего - величину кажущейся константы- скорости при любой угаре кокса. Все параметры, характеризующие реакционную способность коксов, определяются непосредственно из экспериментальных данных и при этом нет необходимости в измерении как удельной, так и реакционной поверхности коксов. [c.23]

Дифференциальные уравнения, описывающие тепловые и химические процессы в реакторах рассматриваемого типа, приведены в [1]. Вследствие применения безразмерных переменных относительной длины слоя х и выхода /, параметры, входящие в эти уравнения, являются безразмерными комплексами — критериями подобия соответствующих процессов. Параметр теплоотвода А = КтШЬСр (отношение произведения коэффициента теплопередачи па площадь теплообмена к водяному эквиваленту) есть критерий температурного подобия. Для получения кинетического параметра уравнение скорости процесса запишем в одной из двух равносильных форм [c.144]

Исходными данными для поверочного расчета противоточного трехсекционного аппарата служат Ут, ио, о, с1, рт, to, Хо, 8, Н и ш. Рассчитывается влагосодержание материала на выходе из последней, третьей секции. Непосредственный расчет выполняется путем последовательных приближений по температурам сушильного агента в каждой секции и между секциями к значениям, которые удовлетворяют уравнению теплового баланса (3.40) и уравнению типа (3.27) для среднего значения влагосодержания выгружаемого материала. Блок-схема соответствующего алгоритма для ЭВМ приведена на рис. 3.25. Последовательность расчета каждой секции задание средней по высоте слоя температуры сушильного агента определение физико-химических свойств системы при заданной температуре с , а, к, р, с , Св, г по справочным данным определение скорости сушильного агента в каждой секции по уравнению расхода вычисление критериев Не и Аг и определение порозности слоев по формуле (2.10) расчет коэффициента теплоотдачи а, например, по соотношению (2.6), (2.9) определение кинетического параметра А = 6а — г)/ сргос1) расчет темпера- [c.163]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология