Псевдомономолекулярная реакци

Ланкастер и Тур изучали псевдомономолекулярную реакцию гетерогенного разложения озона в реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора диаметрами 150 и 460 мм при одинаковых температурах и влажностях. Оба реактора были снабжены полученными спеканием пористыми газораспределительными пластинами из фосфористой бронзы толщиной 3,2 мм и средним диаметром пор 25 мкм. Результаты экспериментов, представленные для этих реакторов в виде графиков зависимости от , почти не отличаются друг от друга. Опыты проводились при сравнительно низких отношениях и сколько-нибудь существенного эффекта от трехкратного увеличения диаметра аппарата не наблюдалось. [c.366]

Найдено эмпирическое уравнение типа уравнений для псевдомономолекулярных реакций, связывающее технологические показатели (плотность керосиновой фракции и ее средний молекулярный вес, общее давление, отношение количеств водорода П сырья, объемная скорость) с отношением количеств серы в сырье и продукте. Полнота удаления серы при 400 С — 99% [c.56]

Данные, полученные с помощью эмпирических методов, рекомендуется использовать только для приближенных расчетов. При этом сложную каталитическую систему можно с достаточной точностью рассматривать как псевдомономолекулярную реакцию, сохраняющую, однако, постоянными давление, температуру и соотношение между реагентами. [c.232]

Следует отметить, что полученные уравнения могут быть с достаточной точностью применены не только к чисто мономолекуляр-ным реакциям, но и к так называемым псевдомономолекулярным реакциям. К таким реакциям могут быть отнесены, например, реакции второго порядка, если один из реагентов присутствует в большом избытке. Первый порядок при постоянном давлении могут иметь некоторые сложные реакции, если в реакционной смеси все реагенты, кроме одного, присутствуют в больших количествах. [c.242]

Кинетика процесса гидрокрекинга. Реакции расщепления и изомеризации, протекающие в процессах гидрокрекинга, являются типичными реакциями первого порядка. Распад углеводородов тормозится образованием продуктов расщепления и изменением условий адсорбции [271,272, 273]. Г идрирование и деструктивное гидрирование — реакции второго порядка под высоким давлением водорода равновесные выходы сдвигаются в сторону образования насыщенных соединений и гидрирование может протекать практически до конца. Для поддержания необходимого парциального давления водорода требуется его значительный избыток в связи с этим бимолекулярные стадии гидрогенизации будут описываться уравнениями для псевдомономолекулярных реакций. Таким образом, больщинство реакций, протекающих при гидрокрекинге, должно иметь первый порядок, являющийся для расщепления и изомеризации истинным, а для гидрирования — кажущимся [274]. [c.245]

Наоборот, с уменьшением плотности тока Тй и у возрастают, что можно использовать в аналитических целях. Приведенные соотношения справедливы для псевдомономолекулярной реакции [c.105]

Хронопотенциометрия с обращением направления тока (циклическая хронопотенциометрия) может быть использована для изучения химических реакций, следующих за собственно электрохимической стадией (т. е. для исследования кинетики реакций, в которые вступают образующиеся на электроде продукты). Для электродных процессов с последующей мономолекулярной (или псевдомономолекулярной) реакцией выведены уравнения, определяющие величины переходного времени прямой и обратной поляризаций первого и последующего циклов [240, 241]. Применение этого метода для изучения процесса анодного окисления на платиновом электроде га-аминофенола [c.48]

На основании определений изменения содержания серы в Na-СЦ (по накоплению продуктов разложения) с течением времени реакции произведены расчеты константы скорости реакции гидролиза сложноэфирной связи по уравнению для псевдомономолекулярной реакции 1-го порядка [c.149]

Многие химические процессы от начала до завершения и большинство процессов на небольшом отрезке их пути могут быть удовлетворительно описаны линейными системами в виде мономолекулярных или псевдомономолекулярных реакций. Основываясь на этом известном в формальной кинетике положении и интерпретируя мономолекулярные реакции как некоторые прямолинейные пути , по которым протекают превраш ения в сложных реакционных системах, Уэй и Претер [107] предложили для определения кинетических констант метод, состоящий из последовательного отыскания при помощи матричной алгебры ряда составов реакционной смеси, соответствующих прямолинейным путям при любом удобном начальном составе и экспериментальных условиях давлении, температуре и т. д. Дальнейшее развитие метод получил в работах [174, 203, 204]. [c.196]

Псевдомономолекулярные реакции, т. е. реакции, в которых концентрация одного из реагирующих веществ во много раз меньше остальных. Примером таких реакций является реакция инверсии тростникового сахара в водных растворах [c.19]

Практически отличить мономолекулярные реакции от бимолекулярных можно по изменению порядка реакции в зависимости от давления. Бимолекулярные реакции, как уже указывалось выше, протекают только п второму порядку. Для них уравнение (32) превращается в (33) кажущимся исключением является псевдомономолекулярные реакции. [c.75]

НО сложнее и обсуждение их не входит в задачу настоящего курса. Достаточно сказать, что по возможности следует подбирать такие условия, которые позволили бы обеспечить относительно большой избыток реактива и тем самым свести задачу к более простому случаю псевдомономолекулярной реакции. [c.501]

Последовательные псевдомономолекулярные реакции [c.133]

Псевдомономолекулярная реакция 4 отличается от других медленных реакций тем, что производная д АУс дТ)р положительна. Если лимитирующей стадией является взаимодействие уксусного ангидрида с этилат-ионом [17], то влияние давления на скорость этой реакции может быть отчасти связано с изменением степени диссоциации этанола под давлением . [c.376]

Применим уравнение (4.22) к ряду мономолекулярных или псевдомономолекулярных реакций, считая, что V не зависит от температуры. Это значит, что = А°Н для каждой реакции в данном ряду, поэтому [c.439]

Уравнение Гамметта многократно подвергалось преобразованиям и усложнениям само это уравнение можно рассматривать как некоторое видоизменение формулы Бренстеда. Грюнвальд и Уинстейн [26], исследуя преимущественно сольволитические реакции, выразили разность между логарифмом константы скорости к псевдомономолекулярной реакции в любом растворителе при температуре Т и логарифмом константы скорости к° той же реакции в 80%-ном водном этаноле нри той же температуре в виде произведения двух величин — т vlY [c.444]

В качестве объекта для изучения химической реакции в проточной системе непрерывного действия была выбрана одна из классических псевдомономолекулярных реакций, а именно реакция инверсии тростникового сахара [c.429]

Необходимо рассмотреть ряд возможных механизмов реакции и для каждого из них вывести уравнение скорости реакции. Как и для псевдомономолекулярных реакций, расчеты могут основываться либо на представлении о равновесии, либо на представлении о стационарном состоянии реакции. [c.51]

ТО порядок реакции определялся бы алкоголизом (специальными исследованиями установлено, что присоединение идет быстрее.) Алкоголиз же должен протекать как псевдомономолекулярная реакция вследствие большого избытка спирта. [c.268]

Реакции (а) и (в) протекают практически мгновенно так, что скорость всего процесса определяется скоростью реакции (б). Иоднд натрия, прореагировавший в реакции (а), регенерируется в реакцин (в) таким образом, концентрации Nal и HI остаются постоянными. Следовательно, скорость реакции между Н2О2 и HI зависнт только от концентрации Н2О2. Для вычисления константы скорости этой псевдомономолекулярной реакции можно применить уравнение первого порядка. Упрощенно измерения скорости реакции можно проводить по определению времени t, необходимого для появления окраски свободного иода с крахмалом после добавления к раствору определенного количества тиосульфата натрия. [c.233]

В. А. Кирьянов [255] вывели уравнения для поляризационного сопротивления и реакционной псевдоемкости обратимых электродных процессов с предшествующей псевдомономолекулярной реакцией и бимолекулярной регенерацией электрохимически неактивной формы деполяризатора из продукта электродной реакции. Из более поздних исследований в этой области следует отметить работы Д. Смита и сотр. [256, 257], рассмотревших влияние различных факторов (главным образом частоты переменного напряжения) на угол сдвига фаз между током и напряжением в случае различного типа электродных процессов с химическими стадиями. [c.51]

В зависимости от числа молекул, участвующих в pea ции, различают моно-, би-, тримолекулярные реакции и с ответственно говорят о реакциях первого, второго и треть го порядка Реакции третьего порядка, не говоря уже о б лее высоких порядках, чрезвычайно редки, так как вер ятность одновременного столкновения трех частиц 04ei мала Если в бимолекулярной реакции концентрация одн го реагента очень велика по сравнению с другим (напр мер, растворитель), то говорят о псевдомономолекулярн( реакции [c.148]

Иногда прпчпну указанного несоответствия можно объяснить с.педующим образом. Если, например, в бимолекулярной реакции А В —> О вещество В берется в значительном избытке, то на скорость реакции существенное влияние оказывает только вещество А, особенно в области его малых концентраций. Поэтому порядок такой реакции, находимый из опыта, снижается до моно-молекулярного (псевдомономолекулярные реакции). [c.12]

Мы рассмотрим здесь только простейший случай реакции, которая кинетически является реакцией первого порядка в отношении двух составных частей пробы А и В. Это может быть или реакция, протекаюш,ая без участия каких-либо других реагентов (например, разложение альдегид-бисульфнтного соединения), или псевдомономолекулярная реакция соединений А и В с реагентом R, который находится в сравнительно большой и поэтому постоянной концентрации [c.497]

Механизмы, которые были здесь описаны как бимолекулярные реакции между анионами и полярными молекулами и как псевдомономолекулярные реакции с растворителем, было предложено обозначать символами 2 я Sn 1 соответственно [29]. Здесь S означает замещение (в отличие от отщепления), цифра указывает на кинетический порядок, а N означает нуклеофильное , или отрицательное . Предсказать, по какому механизму пойдет та или иная реакция в данных условиях, удается лишь в редких случаях, однако на этот счет имеются некоторые правила. Например, поскольку местом анионной атаки в полярной молекуле является ее положительный конец, то можно ожидать, что для сильно основных анионов, таких, как ОН", более предпочтительным будет бимолекулярный механизм. Определяющее значение может иметь также структура полярной молекулы. То, что гидроксил-ион не взаимодействует по бимолекулярному механизму с (СНз)зСХ, хотя в тех же условиях легко реагирует с СНдХ, можно объяснить пространственными затруднениями, которые создают метильные группы для приближения аниона к положительному концу диполя С—X (см. рис. 8.0). Для бромистого изопропила также имеются пространственные затруднения, однако [c.254]

Электропроводность этанола, содержащего следы аммиака, медленно повышается при стоянии. Огстон [35] приписал этот эффект псевдомономолекулярной реакции ионизации G2H5OHСгНвО + + Н+ ( 1 = 3-10 с "1 при 25 °С) вслед за этой лимитирующей стадией идет быстрая реакция ионов водорода с аммиаком. Ионное произведение этанола известно из электрометрических экспериментов [28] [c.390]

Гидролиз сахарозы происходит в разбавленном растворе по уравнению реакций первого порядка (псевдомономолекулярная реакция, см. том I). Эта реакция является классическим, часто исследовавшимся примером (начиная от Вильгельми, 1850 г.) мономолекулярной реакции. За процессом саблюдают поляриметрически по уменьшению правого вращения. [c.285]

Упомянем о работах Бриско и Андерсена с сотрудниками [133], измеривших кинетику водородного обмена в аммиакатах кобальта, платины и палладия с тяжелой водой. Скорость этой псевдомономолекулярной реакции обратно пропорциональна активности ионов водорода в растворе. Б интервале pH от 4,55 до 5,59 время полуобмена водорода в гексаммиакате кобальта уменьшается с 79 до 8,5 мин. Энергия активации реакции Е = 28,1 ккал моль. [c.96]

Исследован механизм образования свободных радикалов из органических гидроперекисей в гомогенном растворе . Для пяти исследованных гидроперекисей формальный порядок реакции равен 0,5 по гидроперекиси инициирование является мономоле-кулярной или псевдомономолекулярной реакцией по отношению к возбудителю. Инициирование полимеризации стирола объясняется реакцией между гидроперекисью и стиролом, приводящей к образованию свободного радикала в случае метилметакрилата и винил ацетата авторы считают, что радикалы образуются по схеме [c.16]

Рассмотрим реакцию, которая кинетически является реакцией первого порядка относительно двух компонентов пробы А и В. Это может быть или реакция, протекаюшая без участия каких-либо других реагентов, или псевдомономолекулярная реакция с реагентом R, который находится в сравнительно большой и поэтому постоянной концентра[ции [c.426]

Приведенные выражения могут быть использованы для расчета реакторов как непосредственно, так и с помощью формул, найденных эмпирически и обработанных методами теории подобия. Однако при этом существует ряд ограничений во-первых, эти урав- нения выведены для обратимых мономолекулярных реакций во-вторых, интегрирование было произведено при условии постоянства температуры и давления в реакторе. Подобные уравнения могут быть выведены и для более сложных случаев, однако они получаются весьма громоздкими. Следует отметить, что (IV. 60) может быть с достаточной точностью применено и к так называемым псевдомономолекулярным реакциям. К таким реакциям относятся, например, реакции второго порядка, протекающие при больщом избытке одного из реагентов. Псевдомономолекулярными могут быть и некоторые сложные реакции, если в реакционной смеси все реагенты, кроме одного, присутствуют в больших количествах. [c.165]

Нетрудно предугадать, что вода в подобных случаях может заменить ионы гидроксила в качестве нуклеофильного реагента. Вода является более слабым основанием, чем гидроксильный ион, однако этот недостаток уравновешивается вступлением сильно электроотрицательной группы в молекулу четвертичной соли так, например, если растворять в воде иодистый 5- (п-нитрофенил)-этилтриметиламмоний, то реакция становится реакцией первого порядка (тип. IV). Это, без сомнения, псевдомономолекулярная реакция, как показывает, например, большое увеличение скорости реакции, наблюдаемое при добавлении перед началом реакции небольших количеств более сильных, чем вода, оснований, например триметиламина. [c.455]

В работах Тейлора исследовано протодесилилирование Р-три-метилсилилфурана и триметилсилильных производных бифени-лена " хлорной кислотой в водном метаноле. Константа псевдомономолекулярной реакции для Р-фурильного радикала на два порядка меньше, чем для фенильного. Положение 1 в бифенилене примерно в 60 раз более активно к протодесилилированию, чем положение 2, что отличается от данных по изотопному обмену в присутствии хлорной кислоты. [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология