Серебро скелетные

Предложены также скелетные катализаторы — серебро сплавляют с кальцием, который затем извлекается уксусной кислотой. [c.172]

Очень высокой активностью обладает сплавной скелетный катализатор 124-132 который готовят путем сплавления серебра с кальцием большая часть кальция удаляется затем при обработке сплава уксусной кислотой. Сплав содержит от 1 до 15% кальция, причем активность катализатора тем выше, чем полнее удален кальций. Кальций может быть заменен другими щелочноземельными металлами — магнием, барием или стронцием. Однако при этом получаются менее активные катализаторы. [c.210]

Высокая активность серебра в кислородном электроде была продемонстрирована Юсти на примере толстых двухслойных прессованных электродов [3.24]. Электроды такого типа активировались скелетными катализаторами из сплавов Ад-А1, Са, Мд. Во всех этих случаях, гранулы катализаторов имели размер 10—40 мкм, а удельная поверхность катализатора составляла 0,3— [c.138]

В качестве катализаторов для дегидрирования борнеолов были предложены никель, кобальт и медь, восстановленные водородом из свежеосажденных окисей [189, 305], смешанные катализаторы одного или нескольких металлов с их окисями, а также с окисью железа [61, 189, 305], скелетные никелевые и медные катализаторы [62, 158, 160, 178], а также углекислые соли меди и никеля [26, 71, 72, 179]. Указывалось на при.менение в качестве катализаторов цинка, серебра и кадмия [221], однако обоснованность применения этих катализаторов остается неясной. [c.108]

Удельная каталитическая активность металлических катализаторов одного состава, но приготовленных различными способами, оказалась одного порядка. Так, для скелетного никелевого катализатора, никеля, полученного восстановлением окисла, и карбонильного никеля удельные каталитические активности различаются максимально в 4,5 раза для массивного и пористого серебра — в пять раз. [c.74]

В катализе металлы (кроме ртути) применяются в виде порошков, губки, иногда в виде паров, чаще — в виде скелетных металлов, получаемых выщелачиванием сплавов металлов с алюминием [38], в виде нанесенных катализаторов и сплавов (например, Zn—Си, Zn— u—AI, Zn—Fe, d— u, d—Pb). Ртуть применяется в амальгамах кадмия, серебра, свинца. [c.1342]

Фирма Сименс Л. 46, 47] на основе скелетных катализаторов Юсти (никель на аноде и серебро на катоде) разработала двухслойные электроды, у которых запорным слоем служит асбест. Катализатор наносится на асбест седиментационным осаждением, при этом зерна малых размеров располагаются около асбеста, а зерна крупных размеров — в слое около газовой стороны. Это существенно улучшает транспорт газа и расширяет зону реакции. Токоотводом в электроде служит сетка. В одном из вариантов в состав активного слоя вводилось связующее вещество — гидрофильный латекс. Электроды имели толщину 0,75 мм, содержали 50 мг/см катализатора. Для улучшения активности электроды окислялись на воздухе и затем восстанавливались в атмосфере водорода при 300 °С. Стабильность скелетных никелевых катализаторов увеличивалась путем введения в исходный катализатор 15% молибдена и 1% титана. Такие электроды могли работать при комнатной температуре и плотности тока 100 мА/см более 8 500 ч. При общей толщине ТЭ 3,5 мм получена плотность мощности 175 мВт/см2 при комнатной температуре и 500 мВт/см при 60 °С. Фирма разработала и испытала несколько ЭХГ. Водородно-кислородный ЭХГ мощностью 25 Вт в течение трех лет испытывался на одной из радиостанций ФРГ. [c.98]

Рис. 25. Поляризационные кривые окисления гидразина в растворе 0,5 М N21 4 и 6 М КОН на чернях кобальта (/), никеля (3), осмия (4), палладия (5), никелевом скелетном электроде (2) на гладких электродах никеле (б), палладии (7), платине (8), серебре (9), графите (10) и магнии (/I).

Фирма Сименс [Л. 98] разрабатывает такой ЭХГ мощностью 5 кВт для аварийного электропитания. Топливный элемент состоит из анода-никелевой сетки со скелетным никелевым катализатором, нанесенным методом плазменного напыления, и катода со скелетным серебром, нанесенным методом седиментации на асбестовую матрицу, служащую также электролитоносителем и разделителем катода и анода. При 40—50°С и плотности тока 90 мА/см ТЭ имеет напряжение 0,95 В. Пока созданы батареи ТЭ мощностью 300—600 Вт с удельными характеристиками 7 л/кВт. Оценочные расчеты показали, что при цене гидразин-гидрата 8 марок и перекиси водорода (70%) 2,2 марки стоимость энергии будет составлять 6, 7 марок за 1 кВт ч. [c.149]

Порошки скелетного катализатора (катализатора Ре-нея) получают из сплавов активного металла (никеля, кобальта, ллатины, палладия, серебра и др.) с неактивным металлом (алюминием, цинком, кальцием, магнием и др.) путем размельчения и последующего растворения неактивного компонента. Скелетные катализаторы могут иметь поверхности до 100 м /г. При выщелачивании они обычно адсорбируют большое количество водорода, поэтому представляют собой систему металл-водород. Некоторые скелетные катализаторы, например никелевые, пирофорны и могут храниться лишь без доступа кислорода. [c.27]

Аналогичным образом изготавливались кислородные электроды, содержащие скелетное серебро. Однако активность кислородных электродов пока уступает активности водородных электродов. Так, при плотности тока 500 ма/см лучший образец кислородного электрода показал поляризацию 0,35 в относительно стационарного потенциала (или около 0,5 в относительно термодинамического значения кислородного потенциала). [c.232]

Катализаторами восстановления кислорода являются платина, палладий, сплав платины с палладием, серебро и особенно скелетное серебро, получаемое при выщелачивании сплава серебро—алюминий или серебро—кальций, оксиды кобальта. [c.214]

Батарея топливных элементов состоит из нескольких секций, в которых последовательно соединены по 30 элементов. Топливный элемент имеет анод из никелевой сетки со скелетным никелевым катализатором, нанесенным методом плазменного напыления, и катод со скелетным серебром. Серебро наносится методом седиментации на асбестовую матрицу толщиной 0,8 мм, служащую также электролитоносителем и разделителем катода и анода. Площадь электрода 300 см , толщина элемента [c.246]

Фирма Сименс на основе скелетных катализаторов разработала электроды, у которых запорным слоем служил асбест. Анодный материал никель (0,1 г/см ), катодный — серебро (500 г/м ). В элементах получены плотности мощности до 0,175 Вт/см при комнатной температуре и 0,5 Вт/см при 60°С. Для ЭХГ мощностью [c.85]

При формировании эмульсионных микрокристаллов отсутствуют условия стесненного роста, как это имеет место при кристаллизации галогенида серебра из расплава, тем не менее в них может возникать субструктура, подобная блочной. Следующие причины вызывают образование такой структуры возникновение скелетных форм и заполнение при дальнейшем росте имеющихся в них пустот [3], выделение вначале аморфных частиц и их последующая кристаллизации [4, 5], адсорбция примесей, нарушающих правильный рост отложение вещества дискретными полимолекулярными слоями. [c.313]

Предложены и уже нашли практическое применение различные неплатиновые электрокатализаторы. Так, в щелочных растворах электровосстановление кислорода с достаточно высокой ско-костью протекает на серебре и активированном угле, причем активность последнего повышается при введении в уголь, например, оксидов шпинельного типа (С03О4, С0А12О4 и др.), а также некоторых органических комплексных металлсодержащих соединений— фталоцианинов или порфиринов. Эти комплексные соединения существенно увеличивают активность активированного угля в процессе электровосстановления кислорода и в кислой среде. Для водородного электрода, а также для электроокнсления метанола в щелочной среде может быть использован скелетный никелевый катализатор. Перспективным катализатором анодного окисления водорода в кислой среде оказывается карбид вольфр,а-ма W . [c.264]

Материалом для скелета служил порощок карбонильного никеля с размером зерен 3—4 мкм. Этот порощок хорошо перемешивался с порошками серебряных сплавов Ренея в смесительном барабане (максимальная емкость 500 г). Соотношение карбонильного никеля и серебряного сплава Ренея в смеси выбиралось в следующих пределах 1—2 вес. ч. карбонильного никеля на 1 вес. ч. серебряного сплава Ренея. Минимально допустимое соотношение в смеси зависит от толщины электрода и размера зерен порошка серебряного сплава. Так, для грубозернистого порошка серебра Реиея нужно меньше скелетного материала, чем для мелкозернистого [17]. [c.340]

Водородный электрод получают спеканием карбонильного никелевого порошка в качестве катализатора используют добавку высокоактивного (рэнеев-ского) никеля. Для этого к карбонильному никелю добавляют мелкораздробленный сплав никеля с алюминием, прессуют и спекают в водородной атмосфере. Затем алюминий, выщелачивают, обрабатывая растворами щелочи. Положительный (кислородный) электрод делают тоже из никеля, но катализатором служит дисперсное (скелетное) серебро. Электроды применяют двухслойные, причем слой, прилегающий к газовой фазе, должен быть крупнопористым, а слой, соприкасающийся с электролитом, — мелкопористым. Давление газа в электроде выбирают с таким расчетом, чтобы электролит был вытеснен из крупнопористого слоя, тогда, как мелкопористый слой, благодаря капиллярным си лам, оставался бы пропитанным электролитом. Этот слой (его называют запорным) не позволяет газу переходить, в виде пузырьков в электролит. [c.417]

В 1956 г. был приготовлен скелетный серебряный катализа-тор45 (путем выщелачивания сплава Са—Ag), предложенный для окисления этилена в окись этилена. Скелетные серебряные катализаторы были получены также из сплавов серебра с Ы, Mg, 5г. Ве, 2п, А1, Ьа, Се и 5п, однако наибольшей активностью в указанном процессе обладало скелетное серебро, полученное из сплава А —Са. [c.10]

Если процесс восстановления кислорода протекает через образование перекиси водорода, то в качестве катализаторов кислородного электрода эффективно применять катализаторы разложения перекиси водорода серебро, кобальт, активированный уголь, окислы вольфрама, хрома и никеля. Активным катализатором восстановления кислорода является серебро. Скорость процесса значительно возрастает на скелетных серебряных катализаторах благодаря увеличению удельной поверхности и, возможно, константы скорости реакции [Л. 4]. Скелетные катализаторы получают выщелачива-нием сплавов серебро-алюминий, серебро-цинк и серебро-магний. Высокую удельную поверхность и активность имеют порошки серебра, полученные восстановлением щавелевокислого серебра, [Л. 32]. [c.80]

Потенциалы и скорость электроокисления гидразина зависят от пр 1роды металла (рис. 25). Наиболее отрицательные потенциалы окисления наблюдаются на кобальтовой, никелевой, осмиевой чернях и никелевом скелетном катализаторе. Высокой каталитической активностью в реакции анодного окисления гидразина обладает поверхностный скелетный катализатор [Л. 79]. Потенциалы окисления гидразина на платиновой и палладиевой чернях лежат в области более положительных значений. Далее располагаются поляризационные кривые серебра и, по данным [Л. 7], золота. Каталитическая активность графита, а также угля без катализаторов невысока. Очень низкие скорости окисления гидразина наблюдаются на кадмии, магнии и нержавеющей стали. Активность электродов может быть повышена их обра-126 [c.126]

Типичным примером толстых структурно-несовершенных пленок являются соединения галогенидов на ртути, серебре и меди. Последние работы по изучению таких пленок и анодных процессов, приводящих к их образованию, показали значение методов дифракции рентгеновских лучей и электронов и оптической и электронной микроскопии для развития электрохимических исследований. Это обстоятельство подчеркивали Терек и Уинн-Джонс [178]. Так, Терек [179] показал, что каломельные пленки, образующиеся на поверхности ртути при анодной поляризации в растворе соляной кислоты, состоят из тетрагональных кристаллов, ориентированных плоскостью (ПО) параллельно подложке, причем растущие кристаллы двойникуются по плоскости (112) и показывают вращательное скольжение по плоскости (110). Возможно, что ориентация возникает благодаря очень хорошему совпадению плоскости каломели (110) с плотноупакованной, в первом приближении, поверхностью ртути. Наоборот, анодно-образующиеся пленки моноклинного сульфата одновалентной ртути состоят из беспорядочно ориентированных кристаллов. Боулт и Терек [180] показали, что бромид одновалентной ртути, также тетрагональный, образуется предпочтительно в той же самой ориентации, что и каломель, однако на ртути в растворе подида происходит образование смешанных, рыхлых и беспорядочно ориентированных отложений. С помощью электронного микроскопа они обнаружили также, что пленки хлорида и бромида одновалентной ртути состоят из пористых скелетных кристаллов. Они предполагают, что сначала на поверхности образуется двумерный монослой галогенида затем, путем переноса через этот слой или его пробоя, на некоторых участках происходит анодное растворение ртути до Нй +д , а на остальной поверхности раздела пленка/раствор осаждается каломель, причем катионы покидают ртуть у основания пор растущей пленки. Эта простая теория объясняет наличие пор. Однако трудно понять, каким образом происходит существенный перенос катионов через раствор, содержащий осаждающие анионы. [c.329]

Низкотемпературные водородо-кислородные ТЭ со щелочным электролитом и металлическими пористыми электродами чаще всего работают с 6—8 н. раствором КОН при 80—90 °С. Электроды ИЗГОТОВЛЯЮТ спеканием порошкообразного карбонильного никеля (никеля, полученного разложением паров карбонила никеля). Отрицательный электрод активируют путем добавок скелетного Ре-неевского никеля . Для этого к карбонильному никелю добавляют мелко раздробленный сплав никеля с алюминием, прессуют и спекают в водородной атмосфере. Затем алюминий выщелачивают, обрабатывая растворами щелочи [22]. Положительный электрод активируется добавками серебра, электроды делают двуслойные с запорным слоем (см. стр. 439). Так как в щелочном [c.440]

При анализе соединений, содержащих хлор или бром, навеску образца растворяют в 10 мл метанола, добавляют 10 мл 20%-ного раствора NaOH, 2 г цинка и 0,5 г скелетного никеля и нагревают смесь в течение 1 часа с обратным холодильником на водяной бане, после чего смесь охлаждают и декантируют. После подкисления азотной кислотой добавляют 20 мл стандартного раствора азотнокислого серебра и 5 мл раствора железных квасцов и титруют стандартным раствором роданистого калия. В случае анализа иодсодержащих соединений перед титрованием необходимо отфильтровать иодистое серебро. Хотя этот метод оказался непригодным для анализа ДДТ, были получены превосходные результаты при его применении для исследования большого числа галогенопроизводных, включая соединения ациклического, фенольного, ароматического и стероидного типов. [c.136]

Если хлористое серебро выделяют из смесей с другими металлическими ионами, то кубические формы, наблюдаемые в предварительном опыте, полз аются не всегда. Присутствие небольших количеств свинца, повидимому, способствует образованию скелетных форм, которые выделяются в форме трехконечных звезд. Следы ртути, повидимому, приводят к образованию сфероли-тов [50]. Несмотря на это, хлористое серебро легко узнать по его чрезвычайно высокому показателю преломления, благодаря которому более мелкие кристаллы в проходящем свете кажутся совершенно черными, а у более крупных кристаллов отмечаются резко очерченные грани. При наблюдении в отраженном свете видно, что кристаллы бесцветны. [c.61]

Принцип энергетического соответствия позволяет классифицировать переходные металлы по каталитическим свойствам. Показанное на рис. 1,7 разбиение металлов на группы близко по смыслу к предложенному в работе [112]. В основе его лежит обсуждаемая в разделе 1.3 тенденция изменения теплот адсорбции и соотношения между диссоциативной и ассоциативной формами адсорбции малых молекул на различных металлах. Группу А составляют металлы, которые сильно хемосорбируют в диссоциативной форме органические молекулы, а также такие газы, как СО и N2, обладающие высокой энергией связи. Скорости десорбции молекул с этих металлов малы, вследствие чего они обычно являются плохими катализаторами. Металлы группы В способны диссоциативно адсорбировать СО и N2, Они являются катализаторами реакций Фишера — Тропша и спитеза аммиака, поскольку скорости десорбции продуктов реакции в интервале температур 400—800°С для них достаточно велики. Металлы группы С катализируют скелетные реакции углеводородов, а также гидрогенизациопные процессы. Медь обладает способностью гидрировать альдегиды, кетоны, органические кислоты и, в небольшой степени, олефины. Есть сведения о наличии слабой гидрирующей способности у золота. Серебро является катализатором эпоксидирования этилена и окисления метанола в формальдегид. Ни один из л етал. юв группы О не способен катализировать реакции, требуюш.ие разрыва свкзей С—С или более прочных связей. [c.26]

Кобальтовые катализаторы. Эффективными катализаторами гидрирования адиподинитрила до гексаметилендиамина являются кобальтовые контакты. Скелетные кобальтовые катализаторы приготавливают выщелачиванием сплавов кобальт-алюминий - - , ко-бальт-никель-алюминий и кобальт-марганец-алюминий (30% Со, 4% Мп и 66% А1). Для гидрирования используют боридно-кобаль-товый катализатор - - , полученный из o lg и NaBH,. В качестве носителей для кобальтовых катализаторов применяют окись алюминия , силикагель , двуокись титана , пемзу . Активность катализаторов повышают введением в их состав марганца , хрома , серебра , никеля - . [c.217]

Разработано много способов активирования поверхности электродов для снижения потенциала выделения водорода на катоде и кислорода на аноде [102, 103]. Предложено использование электродов из скелетного никелевого [104—106] или серебряного катализатора (никель и серебро Ренея) [107], нанесение слоя никеля из гальванических ванн с активирующими добавками [42], получение пористых осадков никеля и серебра мелкодисперсной структуры [108]. Микропористая структура образуется путем формирования на поверхности электрода слоя сплава соответствующих металлов и последующего его выщелачивания. Так, например,проводят гальваническое осаждение сплава Ni и Со совместно с металлами, которые затем могут выщелачиваться, образуя активную поверхность электрода с микропористой структурой [109], причем содержание выщелачиваемого металла может изменяться по толщине осажденного слоя никеля, увеличиваясь к наружной [c.94]

Применение более активных катализаторов никеля Ренея [5,6], бо-рида никеля [7,8] или платины [9] для водородного электрода и скелетных серебряных катализаторов ]5,10] или высокодиснерсного серебра [11—13] для кислородного электрода позволило разработать более активные электроды и создать элементы, работаюш ие нри 70—100° С. Элементы с электродами на основе скелетных катализаторов [5] при 60° С и напряжении 0,6 е дают плотность тока 250 ма/см . Еще более высокие характеристики (300 ма см нри ф = 0,75 в и 80° С) имеют элементы, описанные в работах [7, 14]. Следует, однако, иметь в виду, что приведенные характеристики относятся к кратковременным испытаниям. В условиях длительной работы величины плотностей тока не превышают 50—100 ма1см . [c.282]

Эта возможность была наглядно проверена на при.мере сольволиза г с-кротилхлорида (6.7) в водном растворе азотнокислого серебра. Оказалось, что за вычетом доли, приходящейся на продукт внутримолекулярной скелетной перегруппировки, первоначальная г ггс-конфигурация практически полностью сохраняется (99 1% от доли, приходящейся на неперегруппированный продукт сольволиза) ([1417], см. также [1190, 1416]). Что же касается продуктов, соответствующих перегруппировке аллильного катиона, то они могут обладать как цис-, так и гранс-конфигурацией. Так, нри гидролизе эс-метилаллилхлорида (6.8) в водном растворе азотнокислого серебра образуется смесь кротиловых спиртов, в которой преобладает транс-изомер. Этот результат можно объяснить [384] с точки зрения предпочтительности одной из реакционных конформаций исходного продукта. Для а-метилаллилхлорида предпочтительной яв- [c.208]

Описанная картина может быть объяснена следующим образом. Выделе ние твердой фазы в стадии эмульсификации начинается с образования зародышей кристаллизации, которые вначале, при больших пересыщениях, очень быстро растут. Следовательно, в этой стадии кристаллизация идет с большими нарушениями, которые зарастают при дальнейшем отложении вещества. Рост микрокристалла, начиная от зародыша, идет неравномерно в различных направлениях. Такие нарушения в случае бромистого серебра большей частью расположены под уг том в 120° это хорошо видно в скелетных образованиях. Тогда боковой рост при незначительных несовпадениях плоскостей будет приводить к возникновению беспорядка в стыках, т. е. меж-кристаллических прослоек в местах срастания между осями наибольшего роста. В случае трехугольных табличек области таких нарушений будут выходить на края кристалла в середине ребер. [c.61]