Энергия возбуждения молекул

Люминесцентный (флуориметрический) анализ основан на измерении излучения (интенсивности или суммы света), возникающего в результате выделения избыточной энергии возбужденными молекулами анализируемого вещества. [c.294]

Таблица 20. Энергия возбуждения молекул сенсибилизаторов и олефинов для перехода в синглетное и триплетное состояния

В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж- и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы. [c.30]

Энергия возбуждения молекулы М может выделяться в виде излучения [c.33]

При столкновении электронов с возбужденными молекулами возможна передача энергии возбуждения молекулы электрону, в результате чего переход молекулы в нормальное состояние не сопровождается излучением (удар второго рода). [c.78]

Инверсную заселенность можно получить также в химических реакциях, в которых продукты реакции находятся в возбужденном состоянии. В химическом лазере энергия лазерного излучения создается в результате химической реакции. Например, струю газа, содержащего атомы фтора, можно смешать с дейтерием (или водородом) и двуокисью углерода, вызывающей цепную реакцию, в которой образуется колебательно-возбужденный фтористый дейтерий (или фтористый водород). Колебательно-вращательная энергия возбужденной молекулы DF накачивается на верхний уровень лазера на СОг с помощью межмолекулярного процесса переноса энергии. Получающийся таким образом лазер на СО2 непрерывного действия с длиной волны 10,6 мкм может полностью обеспечиваться химическими источниками, если атомы фтора образуются по реакции типа [c.558]

Физико-химическая стадия — перераспределение энергии возбужденных молекул, в результате чего появляются химически активные продукты, радикалы. [c.147]

Следует заметить, что при ЕТ-механизме передача избыточной энергии возбужденной молекулы третьей частице может зависеть от строения последней. В частности, согласно принципу ударов второго рода, в составе энергетического спектра М должны быть резонирующие уровни, способные принять энергию возбуждения молекулы R2 (колебательную или даже электронную). Таким образом, и в случае рекомбинации по ЕТ-механизму возможна специфичность влияния третьих тел, которая будет иметь чисто физическую природу, связанную со структурой энергетического спектра возбужденных молекул и третьих частиц. [c.116]

При поглощении крупных квантов лучистой энергии может произойти электронный перескок, что связано со значительным повышением энергии молекулы. Потенциальная энергия возбужденной молекулы после электронного перескока представлена кривой 2 на рис. 18. [c.73]

Цепная разветвленная реакция от неразветвленной отличается тем, что при ее протекании оказывается возможной передача энергии на эндотермические стадии за счет энергии экзотермических стадии. Эта энергия может временно запасаться или в виде химической энергии активных промежуточных частиц (атомов, свободных радикалов), которые образуются в сверхравновесных концентрациях, или в виде энергии возбуждения молекул, которая передается на молекулы реагентов. [c.200]

Если возбужденная молекула, образовавшаяся в сильно экзотермической стадии продолжения цепи, не может распасться с образованием свободных атомов или радикалов, то разветвление все же может произойти в результате передачи энергии возбуждения другой молекуле. Например, энергия возбуждения молекулы HF, образовавшейся при взаимодействии Н. с F по реакции продолжения цепи [c.362]

Свободные электроны, возникающие при ионизации газа, ускоряются в электрическом поле ионизационной камеры и на пути к положительному электроду взаимодействуют с молекулами газа. Если кинетическая энергия электрона больше, чем энергия возбуждения встречающейся на пути молекулы, то может произойти возбуждение молекулы до более высокого энергетического уровня с потерей электроном части кинетической энергии. Возбужденные молекулы, прежде чем вступить во взаимодействие с другими молекулами, отдают свою энергию возбуждения, излучая световые кванты (люминесценция), или передают ее в виде колебательной энергии атомным ядрам (внутренняя конверсия). [c.143]

Возбужденные под действием света молекулы сенсибилизатора могут инициировать р-цию благодаря передаче энергии возбуждения молекулам реагента, в результате чего последние переходят в возбужд. синглетное или триплетное состояние. Ф. р. могут протекать также в результате возникновения окисл.-восст. р-ций вследствие фотопереноса электрона от молекулы сенсибилизатора к молекуле реагента (и наоборот). [c.632]

В некоторых процессах энергия возбужденных молекул (атомов, радикалов) может рассеиваться в виде световой. Это светоиснускание носит общее название люминесцерщии (медленное окисление фосфора или гниющей древесины, свечение светлячков или глубоководных рыб и др.). Поглотившая квант света возбужденная молекула может практически ахгновенно (за 10" — 10 с) испустить его и дезактивироваться. Такое явление называется флюоресценцией. Однако молекулы некоторых веществ способны также к переходу в метастабильное состояние, не связанное с излучением, имеющее значительно большее среднее время жизни (вплоть до 1 с). Свечение, сопровождающее переход из метастабильного состояния в исходное, называется фосфоресценцией, а способные к нему вещества — фосфорами. Оно может продолжаться несколько секунд после прекращения облучения. [c.269]

В случае кислорода предел дискретного поглощения илп начало сплошного спектра соответствует волновому числу 57 110 смГ . При диссоциации образуются нормальный атом в состоянии р2 и возбужденный атом в состоянии Из спектра атомного кислорода известно, что энергии этих состояний различаются на 15 890 смГ отсюда энергия диссоциации В молекулы кислорода на два нормальных атома равна 57 110 - 15 890 = 41 220 см i, или 117 300 кал/моль. Энергия возбужденной молекулы кислорода е ол соответствует 49 407 см следовательно, энергия диссоциации возбужденной молекулы В равна 57 110—49 407=7703 или 21 890 кал моль. Полученные аналогичным путем величины для некоторых других молекул приведены в табл. 4. [c.377]

Часть энергии возбужденной молекулы М расходуется на разрыв п-связи, которая вновь образуется после поворота одного из фрагментов молекулы на 180° [c.264]

Из уравнения (I) следует, что чем больше длина волны, тем меньше энергия света. Если о — энергия молекулы до возбуждения ее светом, Е — энергия возбужденной молекулы, то при поглощении кванта света [c.236]

Рассмотрим схему возможных потерь избыточной энергии возбужденными молекулами. Все эти процессы конкурируют друг с другом, и вклад каждого из них в общую потерю энергии возбужденным состоянием определяется относительными величинами их констант скорости. [c.298]

В молекуле полнена с сопряженными двойными связями я-электронная система становится подвижной. В результате понижаются энергия ионизации н энергия возбуждения молекулы. Многие сопряженные полнены являются окрашенными соедннення. пг. Это связано с уменьшением энергии ВЗМО и сближением ВЗМО и НСМО (рис. 61). [c.143]

При увеличении числа циклов в линейно конденсированных полициклических аренах значительно понижается как энергия ионизации, так и энергия возбуждения молекулы. В табл. 20 приведены значения энергии ионизации и максимумы поглощения, со- [c.210]

Поглощение света характеризуется спектром — зависимостью е (мольный коэф. экстинкции интенсивность поглощения, пересчитанная на концентрацию 1 моль/л) ог длины волны Хм кс (мера энергии возбуждения молекулы см. Фотохимия). [c.672]

Для практических приложений метода МО, особенно в молекулярной спектроскопии, важно сопоставление рассчитанных энергий возбуждения и потенциалов ионизации молекул с опытными значениями. Обе указанные величины, строго говоря, должны определяться как разность полных энергий возбужденной молекулы или ее положительно заряженного иона и ее основного состояния. Если в основном состоянии молекула обладает заполненной оболочкой (5 = 0), то при возбуждении или ионизации ее оболочка становится открытой (5 0), а для таких систем уравнения ССП МОЛКАО значительно усложняются . [c.187]

Первоначально пытались объяснить эти результаты, предполагая образование каталитического комплекса сенсибилизатора и добавки, но такое предположение не согласуется с отсутствием влияния комплекса без воздействия -квантов. Более естественно объяснить этот эффект на основе поглощения энергии тушителем возбужденного состояния гранс-изомера. В этом случае добавка стабилизирует молекулы гранс-олефина и позволяет селективно Перевести цис-тоиер в транс-. Олефины сами являются активными тушителями (сечение захвата у пропилена равно 0,46 нм про-,Тив 2,3-10-2 нм для пропана), и, естественно, они активно поглощают энергию возбужденных молекул сенсибилизатора. Таким рбразом, из проведенного рассмотрения ясны многостадийный ха- )актер передачи энергии при активированной цис-гранс-изомери-Йацйи и вероятность существования нескольких различных возбуж-ненных форм сенсибилизатора и олефина. [c.65]

Следует, указать на два обстоятельства, позволяющие применять для ориентировки правило сохранения орбитальной симметрии. Во-первых, точные волновые функции неизвестны, и приходится использовать вместо них приближенные функции МО ЛКАО. Однако последние правильно отражают наиболее важное здесь свойство точных волновых функций — их симметрию. Во-вторых, для ориентировочных оценок можно в волновой функции (217.1) вместо бесконечной суммы возбужденных состояний ограничиться лишь первым из них, вклад которого наиболее существен. Таким образом, при качественных оценках можно исходить из волновых функций основного и первого возбужденного состояний реагирующей системы. Чтобы энергетический барьер реакции был невысок, первое возбужденное состояние системы должно иметь ту же симметрию, что и основное, н не очень сильно, отличаться от него по энергии. Возбуждение молекулы из основного в первое возбуаденное состояние представляет собой переход электрона с высшей занятой молекулярной орбитали (ВЗМО) на низшую свободную молекулярную орбиталь (НСМО). Поэтому симметрия и разность энергий именно этих двух орбиталей, НСМО и ВЗМО, играют первостепенную роль при качественных оценках возможности протекания реакции через то или иное переходное состояние. ВЗМО и НСМО должны в благоприятном случае иметь одинаковую си (метрию и мало отличаться по энергии. На это впервые указал в 1952 г. Фукуи [43]. [c.143]

Единицей энергии служит величина р (см. ч. III, гл. 2, 9), она приблизительно равна энергии возбуждения молекулы в УФ-спектре (первому максимуму) так можно оценить разность энергетических уровней высшей занятой орбитали молекулы и нижней свободной. Для рассматриваелтых оснований эта энергия Р=—3,33 эВ. [c.351]

Хотя относительный вклад каждого канала может изменяться с длиной волны диссоциирующего излучения, часто несколько различных наборов первичных продуктов образуются одновременно. Кроме того, перераспределение внутренней энергии возбужденной молекулы может приводить к разрыву связи, уда- [c.56]

Одна из моделей инфракрасной многоквантовой диссоциации (ИКМКД) вводит три стадии процесса в зависимости от энергии возбуждения молекулы. На рис. 3.7 представлена схема процесса. На начальных стадиях возбуждения, при низких энергиях, колебательные уровни дискретны (область I). Поглощение первого фотона приводит к возбуждению молекулы с [c.77]

Квантовая теория показывает, что у окрашенных тел и растворов энергия возбуждения молекул должна находиться в пределах от 35 до 70 ккал1моль, если больше 70 ккал1моль — поглощение происходит в ультрафиолетовой области спектра меньше 35 ктл моль — в инфракрасной области. Окраска берлинской лазури связана с осцилляцией электрона между атомами Fe (II) и Fe (III). Поглощение электромагнитных колебаний света веществами разного состава неодинаково. [c.32]

При реакции (32) активный атом С1 рекомбинирует с образованием lg это — реакция обрыва цепи. Уравнение (32) соответствует тройному столкновению, при котором энергия рекомбинации уносится в форме энергии возбуждения третьей молекулы X. Нетрудно показать, что двухчастичный процесс рекомбинации 2С1 С1з запрещен, так как он противоречил бы законам сохранения энергии и импульса. Для сохранения импульса в таком процессе необходимо, чтобы кинетическая энергия относительного движения сталкивающихся молекул (а также энергия диссоциации) трансформировалась во внутреннюю энергию возбуждения молекулы lo но тогда молекула lj будет неустойчивой, и снова произойдет диссоциация. Энергия возбуждения может быть передана третьей молекуле X, унесена излучением (в процессе хемилюминесцен-ции) или передана твердой стенке (в случае столкновений на стенке). [c.490]

Энергию возбуждения молекулы можно найти в том случае, если точно известен спектр поглощения молекулы, а энергию возбуждения атома можно иолучить из термов, определяющих линейный спектр атома. Объединяя эти данные, можно рассчитать энергию диссоциации молекулы как в основном состоянии О", так и в электронно-возбужденном состоянии О. Кривые потенциальных энергий молекулы в двух состояниях показаны на рис. 6. Действительная энергия, получаемая молекулой ири диссоциации, равна /гv xoд Согласно излагаемой здесь точке зрения, она равна сумме энергии диссоциации О" молекулы (на два нормальных атома) в основном электронном состоянии плюс энергия возбун дения атома [c.376]

Средние энергии возбуждения молекул С2Н5Р, образованных в этих реакциях, равны соответственно 370, 450, и 290 кДж/моль. [c.140]

Методами масс-спектрометрии и лазерной спектроскопии определяют отношение констант скорости каналов а и б и распределение энергии в продуктах реакции. Используя эти данные и расчеты по теории РРКМ, получают информацию об энергии возбуждения молекулы H3NO2 и потенциальном барьере Eq для канала б. Ниже представлены определенные таким способом потенциальные барьеры для некоторых реакций [c.150]

Цепь сощ>яжения в таутомере П, а следовательно, и подвижность п-электронов увеличивается, в результате энергия возбуждения молекулы уменьшается и свет поглощается в красной области спектра. Метиловый оранжевый — двухцветный индикатор. Он относится к классу азоиндикаторов, имеющих в кислой среде 1фасиую, а в щелочной среде желтую окраску. Сюда относятся также метиловый 1фасный [c.48]

Отклонения от правила аддитивности указывают на протекание в этих системах процессов переноса энергии . Если, например, в двухкомпонентной системе первично возбужденная молекула А передает энергию возбуждения молекуле В, то этот процесс может привести как к увеличению, так и к уменьшению выхода радикалов в зависимости от того, больше или меньше вероятность образования радикалов из А по сравнению с В. Точно так же процесс перехода электрона от В к первичному иону А может вызвать то или иное отклонение от аддитивности, в зависимости от выхода радикалов при нейтрализации ионов А" и В . Другой механизм отклонения от аддитивности будет рассмотрен ниже. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология