Окисление неферментативное

Жирные кислоты могут неферментативно, под влиянием различных веществ, окисляться до пероксидов - особенно характерен этот путь для ненасыщенных жирных кислот. Этот процесс называется пероксидным окислением липидов и приводит к прогорканию масел, а в организме - к образованию радикалов и пероксидных соединений, которые вызывают нару- [c.102]

Окисление цистеина в цистин возможно и неферментативным путем. [c.453]

Ферментативное окисление липидов главным образом касается свободных полиненасыщенных жирных кислот, таких, как линолевая, линоленовая, арахидоновая. Наоборот, неферментативное окисление ионами металлов под действием облучений или при реакциях с радикалами относится ко всем липидам, включая триглицериды и мембранные липиды. Однако ферментативные реакции проходят быстрее и поэтому могут вызывать более заметные последствия, хотя не следует игнорировать и более медленные реакции при хранении или консервации продуктов. [c.294]

Часть образовавшейся перекиси водорода неферментативным путем декарбоксилирует глиоксилат (при этом образуются формиат и СО2), но основная ее часть, вероятно, разрушается в пероксисомах под действием пероксидаз или каталазы (последний фермент, как это ни странно, отсутствует в хлоропластах — видимо, в этом состоит одна из причин, почему окисление гликолата происходит именно в микро- [c.57]

Кейлин обнаружил, что из пятидесяти испытанных им сахаров только глюкоза, точнее только р-форма глюкозы (I), испытывает значительное действие этого фермента. Продуктом ферментативного окисления является б-глюконолактон П, который далее спонтанно неферментативно гидролизуется в глюконовую кислоту П1 [c.726]

Ключ к разгадке дает хемилюминесценция, часто наблюдаемая при использовании О2 в качестве окислителя в неферментативных процессах. Медленное окисление спиртов, альдегидов и многих азотистых соединений сопровождается испусканием видимого света. Наиболее ярко выражена хемилюминесценция в случае тех реакций, которые, как полагают, сопровождаются образованием свободнЫ Х радикалов. При рекомбинации последних высвобождается достаточно энергии, чтобы могла произойти люминесценция в видимой области. [c.71]

Основным неферментативным процессом окисления является радикальная цепная реакция, включающая стадии инициирования (образование радикалов К и ЯОг ). развития цепи (схема 36 pH — алкен) и обрыва цепи. Механизм реакции инициирования до сих пор не установлен известно, что гидропероксиды, однажды возникнув, вызывают образование дополнительных инициирующих радикалов и что взаимодействие алкенов с синглетным кислородом (см. разд. 25.1.8.2) и образование гидропероксидов могут играть ключевую роль в инициировании аутоокисления. Стадия развития включает образование радикала из алкена КН и его последующую реакцию с кислородом. Радикал, образующийся при реакции по аллильному углероду, резонансно стабилизирован это влияет на строение продукта реакции. Процессы обрыва цепи изучены недостаточно. [c.43]

Неферментативное окисление Ферментативное поглощение О2 (дыхание) [c.344]

Реакции, в которых происходит окисление одной функциональной группы молекулы соседней группой той же самой молекулы, характерны для многих метабол-ических последовательностей. В большинстве случаев в качестве промежуточного соединения образуется енол—либо из кетонов [уравнение (7-53)], либо путем дегидратации [уравнение (7-59)]. Одна группа ферментов катализирует взаимопревращение аль-дозных сахаров в соответствующие 2-кетозы (реакция 4.В в табл. 7-1). Оказалось, что глюкозо-6-фосфат—изомераза работает с высокой эффективностью во всех клетках [130]. Фермент из мышц кролика (димер с мол. весом 132 ООО) превращает глюкозо-6-фосфат в фруктозо-6-фосфат с числом оборотов 10 с . Неферментативным эквивалентом этой и других подобных реакций является катализируемая основаниями трансформация Лобри де Бройна — Альберда ван Экенштейна [131] она была изучена в 1895 г. двумя голландскими химиками, по имени которых она и была названа позднее, В том же году Эмиль Фишер предположил, что промежуточным соединением в этой реакции является ендиол. Существование ендиола было подтверждено современными исследованиями механизма реакции. [c.154]

Цистеин легко окисляется в цистин неферментативным путем, однако известно, что эта реакция, равно как восстановление цистина в цистеин, может катализироваться ферментами. Как отмечено выще, превращение цистеина в цистин может происходить в результате реакции с серой. Много лет назад Кейлин [571] наблюдал окисление цистеина в цистин цитохромом с и цитохромоксидазой. Недавно описана реакция восстановления цистина в препаратах из дрожжей и высших растений при участии дифосфопиридиннуклеотида [572, 573]. [c.379]

Рассмотренное выше окисление фенола эквивалентно дегидрированию, но существуют и другие виды окисления, которые приводят к введению кислорода в молекулу окисляемого вещества. Прямое гидроксилирование фенолов — обычный метаболический процесс, но его нелегко провести эффективно неферментативным путем, а методы, основанные на образовании гидроксильных радикалов (реактив Фентона, облучение водных растворов рентгеновскими или 7-лучами и т. д.), являются малоэффективными для синтеза ). [c.23]

Рассматривая различные асимметрические центры, имеющиеся в этих трех изомерах, и возможность их рацемизации при неферментативном окислении и восстановлении, Кауфман сделал вывод, что изомер образуется в том случае, когда фенилаланин гидроксилируется в 5,6-дигидросоединение. 5,6-Дигидросоединение может быть затем восстановлено до 5,6,7,8-тетрагидропроизводного в присутствии ТПН-Н и соответствующего фермента. [c.322]

Этот факт важен с методической точьш зрения. Мы говорили уже о том, что кровь ракового организма теряет вследствие присутствия тушителя способность к излучению. Механизм этого подавления ясен, так как тушитель, препятствуя рекомбинациям радикалов, возникающих при ферментативных процессах, пресекает этим энергетические источники, необходимые для возникновения фотонов. Излучение нормальной крови идет именно за счет энергии рекомбинаций. Содержащееся, однако, в небольшой концентрации в раковой крови эндогенное бластомогенное вещество излучает за счет окисления неферментативного характера. Интенсивность излучения при этом невелика, и без специального концентрирования эндогенного вещества излучение проходит незамеченным при обычных экспозициях даже для чувствительного биологического детектора. Однако осторожное высушивание крови, концентрирующее эндогенное вещество, усиливает интенсивность его излучения. Таким образом, раковая и нормальная кровь ведут себя в жидком и сухом виде противоположным образом — нормальная кровь излучает в жидком состоянии и не излучает в сухом, раковая кровь не излучает в жидком виде и излучает в сухом. В сухом виде излучает также бензольная вытяжка из эндогенного бластомогенного вещества. [c.206]

Гидратация фумарата проведена в тритированной воде, и образовавшийся малат окислен в оксалоацетат. Гидролиз последнего в присутствии оксалоацетат—ацетилгидролазы [уравнение (7-61)] в НгО приводит к образо вадию. оксалоацетата и хирального (В) ацетата. Тот же самый продукт может быть получен путем конденсации оксалоацетата с ацетил-СоА при использовании цитрат ( ге)-синтетазы. Образующийся цитрат расщепляется в НгО в присутствии цитрат-лиазы, имеющей з1-спёцифичность [154, 155]. Ацетат противоположной хиральности может быть получен ферментативным путем исходя из 2,3- Н-фумарата, гидратированного обычной водой в присутствии фумаразы. Хиральные ацетаты получены также неферментативным путем [154], и их конфигурация надежно установлена. [c.168]

Хотя лишь очень немногие реакции, катализируемые флавопротеидами, успешно проведены в модельных системах, неферментативное окисление NADH флавинами происходит с умеренной скоростью в водном растворе при комнатной температуре. Исследования, проведенные с различными флавинами и производными дигидропиридина, и наблюдаемые при этих реакциях электронные эффекты согласуются с механизмом переноса гидрид-иона [114]. [c.260]

Относительно метаболизма селена известно сравнительно немного . Используя Se в качестве изотопной метки, удалось показать, что печень крысы в норме содержит Se , SeOj и селен в более окисленном состоянии . Существует предположение, что восстановление селенита в селенид происходит с участием глутатиона. Неферментативное восстановление селенита глутатионом приводит к образованию се-ленотрисульфида [c.332]

Вывод о том, что субстраты окисляются путем дегидрирования, обычно связывают с именем Виланда. В период с 1912 по 1922 гг. он показал, что процессы внутриклеточного дыхания могут осуществляться и в отсутствие кислорода, но при наличии различных синтетических красителей, например метиленового синего. Последующие эксперименты (гл. 8, разд. 3) привели к выделению растворимых пиридиннуклеотидов и флавопротеидов и к развитию представлений о наличии цепи переноса электронов. Изучая процессы на другом конце дыхательной цепи, Варбург отметил (1908 г.), что все аэробные клетки содержат железо. Более того, оказалось что железосодержащий уголь, полученный сжиганием крови, катализирует неферментативное окисление многих веществ, тогда как не содержащий железа уголь из тростникового сахара такими свойствами не обладает. Было обнаружено, что тканевое дыхание ингибируют такие же низкие концентрации цианида, какие нужны для ингибирования неферментативного каталитического действия солей железа. Исходя из этих наблюдений, Варбург в 1925 г. предположил, что в аэробных клетках имеется железосодержащий дыхательный фермент (Atmungsferment) позднее он был назван цитохромоксидазой. Было показано, что этот фермент ингибируется окисью углерода. [c.362]

Циклопропановые жирные кислоты распадаются путем -окисления, который, однако, несколько видоизменяется, когда расщепление цепи достигает циклопропанового кольца [см. уравнение (12-16)] [46]. Раскрытие кольца у производных циклопропанола происходит очень легко, даже при умеренном неферментативном кислотно-щелочном катализе. [c.549]

Источником супероксида может служить также неферментативное частичное окисление оксигемоглобипа в метгемоглобин [c.207]

Если в качестве акцептора электронов используют феррицианид, то образование каждого 1 мкг-атом кислорода сопровождается фосфорилированием 1 мкмоль АДФ до АТФ в процессе нециклического фотосинтетического фосфорилирования (вариант 1). Если же акцептором электронов служит краситель, например 2,6-дихлорфенолин-дофенол или 2,3,6-трихлорфенолиндофенол, то образование кислорода происходит без изменений, но фосфорилирование фактически прекращается (вариант 2). Каталитические количества добавленного красителя сохраняются в окисленном состоянии благодаря неферментативному окисляющему действию феррицианида. Было высказано предположение, что окисленный краситель переводит электроны на окислительный уровень цитохромов и, таким образом, осуществляется обход реакции фосфорилирования, необходимой для взаимодействия цитохромов с хлорофиллом. Этот отличающийся от фосфорилирования процесс, связанный с восстановлением красителя и образованием кислорода, представляет собой фотоокисление гидроксильных ионов. Хотя природа пигмента , участвующего в фотоокислении гидроксильных ионов, в настоящее время неизвестна, спектр действия этого процесса показывает, что речь идет не о хлорофилле а. Предполагают, что этот пигмент может быть хлорофиллом Ь или одним из сопутствующих пигментов, найденных только в организмах, выделяющих кислород (высших растениях и водорослях). [c.272]

Физиологическая роль липоксидазы неизвестна. В присутствии линолевой кислоты липоксидаза может катализировать окисление многих ненасыщенных соединений, в том числе каротиноидов, хлорофилла, гемина и аскорбиновой кислоты. По-видимому, эти соединения неферментативно окисляются гидроперекисью или каким-то промежуточным продуктом, имеющим природу свободного радикала и образованным из линолевой кислоты. [c.320]

Еще классическими работами Сцент-Дьердьи [1] был докг ан синергизм действия аскбрбиповой кислоты и биофлавоноидов в организме животных и человека. В последние годы показано, что этот синергизм обусловлен защитной функцией биофлавоноидов, препятствующих окислению аскорбиновой кислоты [2—4]. Найдено, что различные фенольные ооединения являются также ингибиторами или стимуляторами ряда ферментативных реакций, в том числе и процессов окислительного фосфорилирования [5—9]. Имеется серия исследований, указывающих на стабилизирующее действие некоторых биофлавоноидов при ферментативном и неферментативном окислении аскорбиновой кислоты [10—13]. Как было показано ранее [14], в растениях в ряде случаев наблюдается прямая корреляция между накоплением аскорбиново кислоты и био- [c.158]

Помимо указанных изменений, следует отметить, что превращение флавонолгликозидов в процессе переработки чайного листа не связано с обязательным появлением свободных агликонов. Это положение может свидетельствовать в пользу окислительных превращений флавонолгликозидов. Хотя особенностью флавонолов является их устойчивость к ферментативному окислению, однако в присутствии ( )-катехина или пирокатехина они способны окисляться как ферментативным, так и неферментативным путем с образованием димеров следующего строения [14—16]. [c.227]

В организме подвергается гидроксилированию, окислению, дехлорированию. В гепатоцитах метаболизм осуществляется при участии микросомального и ядерного цитохрома Р-450. Пути превращения одинаковы, но ядерным цитохромом Р-450 метаболизируется значительно меньшая часть, чем микросомальным. Все же именно ядерный метаболизм в значительной степени определяет канцерогенное, мутагенное и эмбриотоксическое действие. Оксид углерода, ингибируя цитохром Р-450, снижает продукцию хлорированных метаболитов. Основной продукт метаболизма в печени — дихлоруксусная кислота ( as iola, Ivaneti h). Среди метаболитов обнаружен хлороформ, непосредственным предшественником которого является трихлоруксусная кислота (Pfaffenberger et al.). Т. может неферментативно превращаться в трихлорэтилен. [c.388]

Присутствие метионинсульфоксида в природных объектах обусловлено, вероятно, неферментативным окислением метионина процесс ферментативного восстановленил метионинсульфоксида в метионин описан на стр. 373. [c.19]

Большинство типов солода, используемых в производстве спиртных напитков, производится из ячменя, хотя для выпуска некоторых особых видов пива и спирта в Северной Америке используется солод из других зерновых. Это объясняется составом липидов ячменя, так как при солодоращении других зерновых в ходе окисления липидов продуцируются иные вкусо-ароматические соединения. На формирование вкуса и аромата солода большое влияние оказывают взаимодействие липидов между собой и реакция неферментативного потемнения (реакция Майяра) во время сушки [36,80]. [c.28]

З-Аминокислотпая оксидаза почек окисляет О-пролин в а-кето-З-аминовалерьяновую кислоту [365] и в отсутствие каталазы— в у-аминомасляную кислоту [382] при окислении же О-.оксипролина или алдо-Ь-оксипролина в присутствии каталазы образуется пиррол-2-карбоновая кислота [382]. Образование пиррол-2-карбоновой кислоты из промежуточного продукта окисления (вероятно, из соответствующей а-кетокислоты, находящейся в равновесии со своей циклизованной формой) происходит неферментативным путем и катализируется кислотами [c.352]

При окислении цистеина в присутствии формальдегида образуется Ы-формилцистеин. Этот же продукт получен при окислении тиазолидинкарбоновой кислоты, образующейся при конденсации цистеина с формальдегидом [614]. При конденсации гомоцистеина с формальдегидом аналогичным путем образуется л -тиазан-4-карбоновая кислота [615]. Конденсации этого рода происходят неферментативным путем [616, 617], а продукты конденсации доступны действию ферментов [614, 615]. [c.385]

Для непрерывного окисления ацетил-КоА в цикле лимонной кислоты (ЦЛК) необходимо постоянное присутствие оксалоащ тата. Это обычно обеспечивается циклической природой самого процесса однако из сказанного следует также, что если компоненты цикла — все или только некоторые из них — расходуются на синтетические процессы (биосинтез аминокислот, пуринов, пиримидинов, пентозных предшественников нуклеиновых кислот и коферментов, порфиринов и т. д.), то должны существовать какие-то способы для возмещения расхода. У животных эти анаплеротические цепи реакций обеспечиваются реакциями карбоксилирования, посредством которых происходят взаимопревращения пирувата и дикарбоновых кислот цикла. Еще один процесс, в котором используется предварительное карбоксилиро-вапие,— это превращение пировиноградной кислоты в пропионовую кислоту при брожении у пропионовокислых бактерий. Этот процесс служит как бы обходным путем для того, чтобы преодолеть препятствие в виде пируватки-пазной реакции на пути синтеза углеводов. В конечном итоге оксалоацетат легко декарбоксилируется ферментативным и неферментативным путем. В превращении Сд С1 = С4 участвуют главным образом следующие реакции [c.298]

Катализ неферментативного аэробного окисления сульфита ионами металлов и свободными радикалами, а также его подавление перехватчиками частиц, способных передавать цепи, помогли идентифицировать этот процесс как свободнорадикальную цепную реакцию. В отличие от неферментативных реакций окисление сульфита до сульфата при участии сульфитоксидазы в организмах млекопитающих, растений и бактериях происходит в окружении, содержащем множество веществ, являющихся перехватчиками свободных радикалов. Кроме того, этот процесс идет при концентрациях сульфита, слишком малых для поддержания эффективно распространяющейся цепной реакции. [c.297]

О неферментативном методе расщепления пептидных связей, в образовании которых принимает участие аминогруппа цистеина, путем р-элиминирования и последующего окисления см, [1696а, 2156а].) [c.303]

Все дальнейшие стадии окисления от оксалилянтарной кислоты до янтарной кислоты могут быть аналогичными простым неферментативным реакциям, но ферментативное окисление янтарной кислоты в фумаровую пока нельзя скоррелировать ни с одной из известных химических реакций. Биохимические данные показывают, что в этом случае протекает реакция гидридного перехода с участием флавинового нуклеотида. Остальные реакции, при которых происходит превращение фумаровой кислоты в оксалилуксусную кислоту, подобны реакциям, проходящим при окислении аконитовой кислоты. [c.124]

В работах [591—593] исследована кинетика пероксидазного окисления хинолфосфатов перекисью водорода в замороженных водных растворах. Неферментативное окисление хинолфосфатов хорошо изучено в жидкой фазе [669]. [c.246]

Фенолоксидазы, катализирующие окисление полифеноль-ных соединений в соответствующие хиноны, широко распространены в природе. Образующиеся таким образом хиноны могут быть восстановлены неферментативным путем при участии НАД-Нг. Однако вероятнее всего это восстановление происходит под действием фермента хинон-редуктазы, найденной в высших растениях, грибах, дрожжах, бактериях и животных тканях. В результате двух связанных между собой реакций восстановления и окисления дифенолов обеспечивается окисление восстановленного НАД-Нг и дифенола. [c.209]

По мнению Фенуика, в этой системе участвует металлофермент, так как а) она тормозится мепакрином, который является типичным ингибитором металлоферментов б) неферментативное активирование шрадана может быть достигнуто при действии смеси аскорбиновой кислоты, ферро-ионов и версена. Если это предположение верно, то роль нуклеотида сводится к поддержанию металла в восстановленном состоянии. Фенуик предложил следующую суммарную схему (IV), в которой Е2+ обозначает окисленный фермент, а Е+ — восстановленный фермент (здесь эта схема приведена в несколько сокращенном виде). [c.166]

Вышесказанное не совсем применимо к концентрированному яблочному соку. В этом случае цвет сидра определяется в основном реакцией неферментативного потемнения (реакцией Майяра) в ходе хранения, а не окислением фенольных соединений. Образовавшиеся карбонильно-аминные охромофоры устойчивы к восстановительному действию дрожжей, в связи с чем в ходе брожения сидр обесцвечивается лишь на 10%. Из концентрированных соков плохого качества, следовательно, можно получить сидр вполне натурального цвета. [c.106]

Было показано, что кислород играет ключевую роль в ухудшении вкусо-ароматических свойств пива. При окислении ненасыщенных жирных кислот сусла образуются вещества-предшественники (прекурсоры) карбонильных соединений, в частности транс-2-ноненаль, придающее пиву тухлый запах. Вопрос о том, являются ли катализаторами этого окисления ферменты (например, липоксигеназа) или оно имеет неферментативный характер и катализируется присутствием ионов меди или железа, остается дискуссионным. Очень важно минимизировать содержание в пиве растворенного кислорода при розливе и упаковке. Подробнее о влиянии кислорода на процесс производства пива см. [2]. [c.464]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология