Ионная флуоресценция

Для нахождения концентрации слоев применяется обычный химический анализ или производится определение какой-нибудь физической константы, связанной с концентрацией, например интенсивность окраски (колориметром), показатель преломления (рефрактометром или интерферометром), вращение угла плоскости поляризации для оптически деятельных веществ, интенсивность явления Тиндаля, плотность раствора, электропроводность, концентрация иона, флуоресценция от ультрафиолетового света и т. п. [c.100]

Зиачения р/С возбужденных состояний и константу скорости ионизации (метод Веллера) можно вычислить, зная относительные квантовые выходы флуоресценции нейтральной молекулы и соответствующего иона. Рассмотрим для примера кинетическую схему [c.76]

НИИ, сонолюминесценцию — при возбуждении ультразвуком. Свечение, возникающее при действии потока ионов щелочных металлов в вакууме,— ионолюминесценция свечение атомов при их оптическом возбуждении Б пламенах — атомная флуоресценция свечение, возникающее за счет энергии происходящей химической реакции и не требующее внешнего источника возбуждения,— хемилюминесценция. [c.89]

Вероятность оже-процесса уменьшается с увеличением энергии первичного ионизирующего излучения или пучка электронов (ионов) и атомного номера Z элемента. Для выхода рентгеновской флуоресценции имеет место обратная зависимость. При атомных номерах 3<2<14 для химического анализа используют обычно KLL — оже-переходы, а при 14 2 38 LMM — переходы. В случае энергий переходов >10 кэБ преобладает рентгеновская флуо- [c.139]

Неорганические соединения, у которых возможен переход возбужденных электронов на основной уровень только с определенных энергетических уровней, обладают флуоресценцией. Этим требованиям удовлетворяют соединения редкоземельных элементов и урана (III, IV, VI). Флуоресценция свойственна, в основном, органическим соединениям. Поэтому в анализе неорганических веществ используют флуорогенные органические аналитические реагенты, образующие флуоресцирующие комплексы с ионами металлов. Чем сильнее поглощает органическое соединение в ультрафиолетовой области спектра, тем интенсивней его флуоресценция. Этому условию удовлетворяют алифатические, насыщенные циклические соединения, соединения с системой сопряженных двойных связей, и в меньшей степени ароматические соединения с гетероатомами. Введение электро-нодонорны х заместителей в молекулу органического соединения [c.95]

Первая стадия приводит к переходу молекулы (за время 10- с) в электронно-возбужденное состояние А+Кх А. Вторую стадию можно объединить с первой, назвав их вместе первичным фотохимическим процессом. Во второй стадии возбужденные молекулы за время своего существования (10- с) претерпевают различные превращения а) диссоциацию с образованием свободных атомов и радикалов (или ионов при гетеролитическом разрыве), которые вступают в дальнейшее взаимодействие — вторичные реакции (третья стадия) б) дезактивацию при столкновениях с другими молекулами в) переход в основное электронное состояние с испусканием кванта светового излучения (флуоресценция или фосфоресценция) или внутримолекулярное превращение (конверсия) энергии электронного возбуждения в колебания. Изучение спектров поглощения помогает решить вопрос о характере первичного фотохимического превращения. [c.379]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

НО использовать флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. В табл. 5.6 в качестве примера приведены условия получения хроматограмм и обнаружения ионов на бумаге, пропитанной осадителем. [c.113]

Величина /о рассчитывается по измерению интенсивности флуоресценции раствора 4 при длине волны 355 нм, /о —по измерению интенсивности флуоресценции раствора 5 при длине волны 430 нм. Так как недиссоциированная форма нафтола имеет довольно значительную интенсивность флуоресценции при 430 нм, то при измерении следует вводить поправку 7 = /изм действительная интенсивность флуоресценции 2-нафтолят-иона при 430 нм I — интенсивность флуоресценции нафтолят-иона, полученная экспериментально А — интенсивность флуоресценции 2-нафтола в растворе 4 при длине волны 430 нм. [c.78]

Рис. 4.2 показывает типичную зависимость 1//иэл от [М] в случае тушения ионами хлорида флуоресценции водного раствора сульфата хинина. Наклон кривой и ее пересечение с осью ординат могут быть использованы для определения вели- [c.85]

Рис. 4.2. График Штерна — Фольмера для тушения флуоресценции сульфата хинина ионами хлорида. (Усредненные точки из экспериментального практического курса, Лаборатория физической химии, Оксфорд.)

Важным свойством лазерного излучения является высокая монохроматичность, получающаяся вследствие многократного прохождения пучка света через резонатор лазера. В случае лазера с синхронизацией мод спектральная ширина может стремиться к предельному значению ширины, определяемому соотношением неопределенности (ср. со с. 51), вследствие конечной длительности импульса. Наибольшая монохроматичность излучения (порядка 1 к 10 ) обычно достигается у непрерывных лазеров. В некоторых лазерных средах может быть несколько переходов, как, например, в аргоновом ионном лазере, или действующий переход может давать широкую полосу флуоресценции, как в лазере на красителях. В этих случаях можно добиться селекции по длинам волн, заменяя пол- [c.183]

Одним из основных факторов, повлиявшим на углубление нашего понимания фотохимии, было развитие в течение нескольких последних десятилетий методов обнаружения и идентификации промежуточных продуктов фотохимических реакций. К ним относятся атомы, радикалы и ионы как первичные продукты фотолиза, возбужденные состояния этих первичных продуктов, возбужденные состояния, возникающие в первоначально поглощающем свет материале, включая триплетные, которые участвуют затем в флуоресценции, фосфоресценции и безызлучательных переходах (внутренняя конверсия и интеркомбинационная конверсия). Именно возможность изучения этих активных интермедиатов на коротких временных шкалах привела к появлению утонченных экспериментов с временным разрешением, которые рассматриваются в следующем разделе. Эксперименты с временным разрешением позволяют зондировать фотохимическую систему в заданный момент времени вскоре после поглощения кванта света, когда интересующие промежуточные продукты еще сохраняются. В этом разделе дается краткий обзор наиболее важных методик, пригодных для изучения промежуточных продуктов, с целью ввести читателей в круг обсуждаемых исследований с временным разрешением. Здесь не место для обсуждения теоретических основ спектроскопии будет лишь сделана попытка указать методики, которые могут быть с пользой применены. Одна из тем, которая многократно возникает, — это вопрос о том, как лазеры упростили более старые способы спектроскопических измерений и сделали возможными совершенно новые способы исследований. [c.194]

Первые молекулярные усилители (мазеры) были созданы с использованием сульфатов лантана и гадолиния. В качестве активных веществ мазера могут быть примены Ти и Ег [25]. Мазеры, содержащие ионы РЗЭ, обладают наибольшей остронаправленной флуоресценцией. Кристаллы СаР.2, активированные ионами потребляют всего [c.89]

Рис. 33.45. Расположение энергетических уровней в лазере на хелате ев юпия [13. Поглощение энергии накачки осуществляется между основным и синглетным состоянием лиганда с последующим переходом в три-плетпое состояние и передачей возбуждения иону Флуоресценция и лазерный эффект происходят прп переходах между >о- и / -уровнями иона европия.

Во многих случаях противоречивость данных относительно флуоресценции того или иного соединения обусловливается неправильным использованием результатов наблюдений. Если бы флуоресценция вещества описывалась раздельно для ионов и для недиссоциированных молекул, то значительная доля этой неопределенности отпала бы. Например, обычно указывают, что цвет флуоресценции акридина сине-фиолетовый в спиртовом растворе и зеленый — в сернокислотном. Между тем, как показывают приведенные выше спектры (рис. 15), акридин в воднощелочном растворе флуоресцирует фиолетовым светом, типичным для спиртового раствора, а цвет флуоресценции, характерный для сернокислотного раствора, можно наблюдать и в спиртовом растворе, если последний иодкхгелить. На этом примере ясно видно, что разница в цвете флуоресценции, приписываемая влиянию растворителя, может обусловливаться им на самом деле только косвенно, решающим же является изменение соотношения концентрации ионов (флуоресценция зеленым светом) и недиссоциированных молекул (фиолетовый цвет флуоресценции). [c.43]

Кроме указанных в табл. III Приложения 1 описано использование для анализа таких соединений, как кумарины, дисалицилальазин, хинин и многие другие люминофоры, но в практике флуориметрических определений они в настоящее время почти не применяются. Не имеет практического значения и большое число качественных реакций, основанных на тушении искомым ионом флуоресценции люминофоров различных классов. [c.283]

Тушение определяемым ионом флуоресценции органического или неорганического реактива. Причины тушения могут быть различными разложение флуоресцирующего комплекса металла путем связывания этого последного в более прочное, не светящее соединение (например, фторидами или сульфатами) образование нефлуоресцирующего соединения с флуоресцирующим реагентом (некоторые реакции галогенидов, кошенили, салициловой кислоты) окислительное действие выделяющегося при реакции йода, тушащего флуоресценцию какого-либо вещества (ряд реакций золота, селена, теллура и др.) различные окислительные, восстановительные и другие реакции. [c.137]

Таблица перепечатана из работы Omenetto N.. Anal hem., 48, 75А (1976). Авторски Права Американского химического общества. Значения приведены д.тя водных растворо анализируемого элемента (I) —ионная флуоресценция. [c.237]

Показана возможность определения до 40 мкг 30 но гашению ярко-зеленой флуоресценции моринового комплекса тория в присутствии сульфат-ионов. Флуоресценция стабилизируется через 20 мин и сохраняется в течение нескольких часов. Увеличение температуры снижает флуоресценцию. Определению не мешает присутствие до 1 мг Na+, К+, NH , Со , РЬ +, СГ, N0 , Вг , Г, СОГ, СЮз, IO4, S N- и до 0,1 мг ЗЮГ, Bi +, Ва"+, UOf, La= +. Мешают F", РОГ, W0 , MoOf, АзОГ, ЗеОГ, VO3, Fe +, АР+, ZrO и цитраты [417]. [c.38]

Ионпая природа фотосенсибилизированного окисления была доказана Шейком [9]. Он показал, что, поглощая свет, краситель типа эозина (XXI V) активируется и образует дирадикал (XXV). При отсутствии какого-либо реакционноспособного вещества такой дирадикал снова превращается в нормальную молекулу эозина, причем выделяется некоторое количество энергии (флуоресценция). Однако в присутствии молекулярного кислорода, который также ведет себя как дирадикал, дирадикал эозина превращается в сложный дирадикал (XXVI), который самопроизвольно переходит в амфотерный ион (XXVII), [c.359]

Работа 4. Определение сульфид-ионов по тушению флуоресценции тетрамеркурацетатфлуоресцеина [c.100]

Сульфид-ионы тушат желто-зеленую флуоресценцию щелочного раствора тетрамеркурацетатфлуоресцеина 2oHa05(HgOO H3)4 в результате образования сульфида ртути (I), приводящего к разрушению флуоресцирующего соединения [c.100]

Максимум флуоресценции наблюдается при К — БЗО нм, пропорциональность между тушением и концентрацией сульфид-иона сохраняется в пределах 0,001—0,02 мкг/мл S при концентрации тетрамеркурацетатфлуоресцеина 0,8 мкг/мл. Воспроизводимость определения около 10%. Тушителями флуоресценции также являются тиоацетамид, тиокарбамнд, соединения, содержащие SH-группы, 1 , Вг , ЗОз , N . [c.100]

Выполнение работы. Построение градуировочного графика. В 4 мерные колбы мерным цилиндром наливают по 20 мл 1%-ного раствора КОН и из бюретки по 20 мл рабочего раствора ТМАФ, из микробюретки вводят О (раствор фона), 0,2 0,3 0,4 мл стандартного раствора ЫагЗ. Объем растворов доводят до метки 1%-ным раствором КОН и перемешивают. Измеряют интенсивность флуоресценции 3—5 раз. В качестве первичного используют светофильтр В-1, в качестве вторичного—В-2. По средним значениям интенсивностей строят градуировочный график в координатах интенсивность флуоресценции / —концентрация сульфид-иона s. [c.100]

Возбужденная молекула 2-нафтола является более сильной кислотой, чем невозбужденная, потому диссоциация возбужденной молекулы успещно конкурирует с флуоресценцией и безызлучательными процессами деградации энергии электронного возбуж-деиия. Это приводит к тому, что в спектре флуоресценции 2- аф-тола даже в кислых растворах отчетливо видны две полосы. Более коротковолновая полоса соответствует флуоресценции недиосо-циированного 2-нафтола, более длинноволновая — флуоресценции 2-нафтолят-аниона, образовавшегося при диссоциации возбужден-иой молекулы 2-нафтола. Увеличение концентрации ионов водорода в растворе подавляет диссоциацию возбужденного 2-нафтола. В спектрах флуоресценции это проявляется как увеличение интенсивности флуоресценции недиссоциированного 2-иафтола и уменьшении интенсивности флуоресценции 2-нафтолят-аниона. Количественная обработка таких спектров при различных концентрациях иона водорода в растворе позволяет вычислить константу равновесия протолитической диссоциации возбужденного [c.77]

Приготовление растворов. Для выполнения измерений требуется приготовить пять растворов 2-нафтола в воде. Первые три раствора с различной концентрацией трифторуксусной кислоты (в этих растворах наблюдается флуоресценция обеих форм), щелочной раствор 2-нафтола (в этом растворе флуоресцирует только 2-наф-толят-ион). Для приготовления растворов в каждую из пяти пронумерованных мерных колб вместимостью 25 мл набирают по 2 мл заранее приготовленного раствора 2-нафтола в воде. [c.78]

Из рассмотренных выше кривых титрования слецует, что точка эквивалентности может находиться при самых различных значениях pH. Для определения точки эквивалентности применяют индикаторы. В общем смысле индикаторами можно назвать системы, изменяющиеся с изменением концентрации тех или иных ионов в растворе, причем это изменение ползкио быть легко наблюдаемо изменение цвета (цветные индикаторы), появление или исчезновение флуоресценции (флуоресцентные индикаторы), появление или исчезновение осадка (турбициметрические индикаторы) и др. [c.73]

Сущность работы. При возбуждении ионов 2-нафтол-6,8-дисульфокислоты в щелочном растворе (pH = 9 + 10) УФ-излучением наблюдается синяя флуоресценция, интенсивность которой пропорциональна общей концентрации кислоты. Определение выполняют методом фадуировочного фафика. Обязательно присутствие NaOH [c.217]

Эффективным индикатором, указывающим на мицеллообразование, может служить такой краситель, у которого окрашенный ион имеет заряд, противоположный по знаку заряду мицелл ПАВ. Таким образом, ККМ анионных ПАВ можно установить с помощью красителей катионного характера. Из них наибольшее применение нашли пинацианолхло-рид (или йодид) и родамян 60. В случае родамина 60 определение основано на том, что выше. ККМ появляется интенсивная флуоресценция раствора. [c.130]

Метод основан на взаимодействии бромидного комплекса индия с родамином 6Ж. Образующееся соединение экстрагируют бензолом из 15 н. серной кислоты и определяют концентрацию индия по интенснвно-сти флуоресценции экстракта. Мешающие ионы железа (III), меди (II), олова (IV), сурь.мы (III), таллия (III), золота (III), ртути (II) удаляют при экстракции индия бутилацетатом с последующей реэкстракцнеи хлористоводородной кислотой. Возможен ускоренный вариант отделения мешающих элементов с применением двукратного осаждения аммиаком и цементации на металлическом железе. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология