Спектроскопическое основное состояни

Прежде всего необходимо вывести уравнение, связывающее экспериментально определяемые магнитные моменты с числом неспаренных электронов. Ранее было упомянуто, что парамагнетизм обусловлен спиновыми и орбитальными угловыми моментами неспаренных электронов. Нормальный парамагнетизм комплексного иона зависит по крайней мере от трех факторов от числа неспаренных электронов (п) от спектроскопического основного состояния и высших состояний, если они отстоят от основного состояния на величину порядка ЙГ, и от симметрии и силы электростатического поля, создаваемого лигандами, находящимися в координационной сфере. Чтобы увидеть, как парамагнетизм комплексов переходных металлов зависит от этих факторов, удобно подразделить парамагнитные вещества на четыре основных типа . [c.264]

Молекула Бег с электронной конфигурацией основного состояния КК (а (а 25) не имеет избытка связывающих электронов. Эта молекула экспериментально не обнаружена. Возбужденные состояния этой молекулы могут наблюдаться спектроскопически. Молекула Вз. Конфигурация основного состояния КК (а ЪУ (а [c.144]

Замороженные при низких температурах в матрице инертного газа молекулы SO можно было все же исследовать спектроскопически и установить их строение, напоминающее строение Og в них имеется два антисвязевых непарных электрона, придающих частице 80 характер химически активного бирадикала, т. е. вещества, способного к ряду быстро протекающих реакций и в частности к димеризации. Дипольный момент 80 равен 1,55D, а межъядерное расстояние— 1,432 A символ основного состояния Изучено было несколько возбужденных состояний энергия ионизации равна 10,2 эв. Катионная молекула 80 из-за потери антисвязевого электрона прочнее нейтральной 80. В табл. 29 приведены энтальпии образования окислов серы. Наиболее важными среди этих соединений несомненно являются 802 и 8О3. [c.212]

В случае молекул ситуация не так проста. Даже двухатомные молекулы велики по сравнению с атомами, и их уже нельзя рассматривать как жесткие частицы. В них происходят молекулярное вращение и колебания ядер, причем энергия вращательного и колебательного движения также квантуется (рис. 1.3). Таким образом, любой электрон в молекуле в основном состоянии может находиться на нескольких колебательных энергетических уровнях, причем для каждого нз последних возможно несколько вращательных энергетических уровней. То же самое справедливо и для электрона в возбужденном состоянии. И хотя разницы колебательных и вращательных энергий малы по сравнению с разницей электронных энергий, при обсуждении электронных переходов их необходимо учитывать. Следовательно, для осуществления электронного-перехода энергия кванта не обязательно должна иметь одно строго определенное значение она должна соответствовать разности между основным и возбужденными состояниями для различных колебательных и вращательных уровней. Возбуждение электронов может сопровождаться колебательным и вращательным возбуждением молекул. В итоге при электронном возбуждении энергия поглощается в некотором диапазоне длин волн излучения, и поэтому для молекул спектроскопические линии поглощения расширяются до полос поглощения с центром, соответствующим длине волны максимального поглощения (Ятах) обычно ширина ПОЛОСЫ составляет 50—100 нм. Как правило, невозможно достичь достаточно хорошего разрешения полос поглощения, по которому можно было бы восстановить тонкую структуру колебательных и вращательных уровней. [c.17]

При рассмотрении электронных состояний молекул за нулевую энергию, т. е. начало отсчета, обычно принимается минимум потенциальной энергии основного состояния молекулы, а за энергии возбуждения других состояний—разности в энергиях минимумов потенциальных кривых данного и основного состояния, символически обозначаемые как Те. В спектроскопической литературе нижнее, или основное, состояние молекулы принято обозначать буквой X, которая ставится перед символом состояния, а возбужденные состояния — буквами А. В С,. .. по мере увеличения их энергий возбуждения. Так, молекула ОН имеет основное состояние Х П и первое возбужденное состояние Следует отметить что у легких молекул состояния, имеющие мультиплетность, отличную от мультиплетности основного состояния, часто обозначаются буквами а,Ь,с,. .., в то время как состояния, у которых мультиплетность одинакова с основным состоянием, обозначаются буквами А, В, С,. .. [c.41]

Спектроскопическое определение энергии диссоциации молекулы требует нахождения энергии диссоциационного предела по отношению к нижнему уровню (и О, / = 0) основного состояния и определения электронных состояний продуктов диссоциации. Энергия диссоциационного предела может быть определена 1) по границе схождения полос с примыкающим к ней сплошным спектром в спектре поглощения 2) по предиссоциации в спектре [c.158]

Мы подошли теперь к некоторым новым методам исследования, которые могут быть использованы для доказательства наличия сверхсопряжения в основных состояниях молекул. Они основываются на спектроскопических исследованиях в радиочастотной области спектра. В этом разделе рассматривается один из этих новых методов, а именно исследования ядерного квадрупольного резонанса. [c.91]

Атомная орбиталь, изображенная на рис. 2.1 и 2.2, не является единственной орбиталью атома водорода. Она относится к основному состоянию и с химической точки зрения наиболее важна, поскольку атом обычно находится в состоянии с наи-меньщей энергией. Однако существует множество других дозволенных значений энергии и соответствующих им состояний. На рис. 2.3 изображены некоторые наиболее часто встречающиеся АО, в числе которых имеется и АО основного состояния (спектроскопически обозначаемая через 1 ). Очень важно иметь ясное представление о наиболее часто встречающихся атомных орбиталях и в особенности установить и запомнить их свойства симметрии. [c.35]

При сближении двух атомов Не, находящихся в основных состояниях, не происходит образования химической связи, поскольку ни в одном атоме нет неспаренных электронов. Ее образование возможно лишь при возбуждении одного из атомов. Все это находится в полном согласии со спектроскопическими данными, касающимися Нег. [c.141]

НОГО иона зависит, по крайней мере, от трех факторов от числа неспаренных электронов (п) от спектроскопического основного состояния и высших состояний, если они отстоят от основного состояния на величину порядка кТ, и от симметрии и силы электростатического поля, создаваемого лигандами, находяш,имися в ко ординационной сфере. Чтобы увидеть, как парамагнетизм комплексов переходных металлов зависит от этих факторов, удобно подраз делить парамагнитные вещества на четыре основных типа . [c.274]

Согласно спектроскопическим, химическим и другим данным в атомах наиболее тяжелых элементов периодической системы 7з-, б (- и 5/-С0СТ0ЯНИЯ энергетически очень близки друг к другу. Поэтому однозначное определение их электронной конфигурации затруднено. Так, у протактиния, для которого основное состояние можно представить в виде электронной конфигурации [Нп это состояние на- [c.557]

ТОЛЬКО ИЗ нашей упрощенной электронной модели атома. Необходимо учитывать взаимодействия электронов в атоме. Такое взаимодействие обсуждается немного далее здесь же уместно сформулировать так называемое правило Хунда наиболее стабильно состояние атома, в котором спины электронов параллельны. Поэтому стабильное (основное) состояние углерода соответствует терму что подтверждается результатами спектроскопических исследований. [c.59]

Потенциалы ионизации. Сложность уравнения Шредингера не дает возможности строго рассчитать энергию орбиталей многоэлектронных атомов. В связи с этим разработан ряд приближенных методов, которые требуют применения быстродействующих электронных счетных машин, однако погрешности получаемых результатов большие. Поэтому по точности теоретический расчет энергий атомных орбиталей не может пока конкурировать с экспериментальными способами. Наиболее разработанными и универсальными методами экспериментального определения эргергий атомных орбиталей являются спектроскопические. Спектры атомов, как известно, представляют собой совокупности серий спектральных линий, причем каждая из таких серий отвечает переходам электронов с различных удаленных орбиталей (в том числе и из бесконечности) на одну из близлежащих к ядру. При этом самой коротковолновой границе спектральной серии, которая характеризует переход электрона из бесконечности на ближайщую к ядру незанятую орбиту (переход в основное состояние), будет соответствовать выделение энергии, численно равной энергии отрыва электрона, т. е. энергии ионизации, или потенциалу ионизации [c.215]

Таким образом, после заполнения 35- и Зр-подоболочек в атоме Аг следующий электрон занимает 45-, а не 3< -орбиталь, что соответствует основному состоянию атома калия. Спектроскопически можно показать, что для этого элемента его 3 5 -орбиталь находится по энергии на 2,7 эВ, выще чем 45-орбиталь. После заполнения 45-орбитали у атома кальция происходит заполнение Зг -оболочки первого ряда переходных металлов (8с —7п). Затем происходит заполнение 4р-оболочки. Поскольку расщепление Зс/- и 45-уровней в переходных металлах очень небольшое, имеются случаи, когда основному состоянию атома соответствует неполностью заполненная 45-орбиталь. Так, Сг имеет в основном состоянии конфигурацию 453 , а не Основному состоянию Си соответствует конфигурация 453 /1°, а не 45 3 / . Полностью или наполовину заполненные /-подоболоч-ки, по-видимому, обладают дополнительной стабильностью. Однако эти тонкие детали не важны для химии переходных металлов и их ионов обычно в первом приближении можно предположить, что все внешние электроны (45 и Ы) находятся на 3 /-орбиталях. Таким образом, считают, что ион имеет конфигурацию [c.54]

Для слабых комплексов отношение с2/с мало для основного состояния и велико для возбужденного, т. е. основное состояние почти полностью оп[[сывается несвязывающей волновой функцией, а возбужденное состояние — почти полностью дативной волновой функцией. Поэтому переход из основного состояния в возбужденное сопровождается почти полным переносом одного электрона от донора к акцептору, а возникающая спектроскопическая полоса поглощения называется полосой переноса электрона, или полосой переноса заряда. Такие полосы обычно имеются также в электронных спектрах комплексов переходных металлов, таких, как [c.365]

Вг. В соответствии с диаграммой на рис. 14.8 в этом случае дополнительная пара электронов, помимо электронов молекулы Вег, как и следовало ожидать, находится на орбитали Og2p это приводит к стабилизации и образованию молекулы, в которой все электроны спарены (синглетное состояние). Образуется устойчивая молекула Вг, как указано в табл. 14.1. Однако спектроскопические измерения показывают, что ее основное состояние является триплетным (разд. 12.23), так что два внешних электрона находятся в различных состояниях я2р. Когда существует несколько орбиталей с одинаковой энергией, правила Гунда (разд. 12.25) требуют, чтобы электроны распределялись по разным орбиталям. В данном случае имеются два неспаренных электрона, поэтому основное состояние этой молекулы является триплетным. [c.440]

Молекула кислорода О парамагнитна, т. е. не все ее электроны образуют пары с противоположно направленными спинами. Спектроскопические данные показывают, что в основном энергетическом состоянии 2 молекула кислорода содержит два неспа-рениых электрона. Полинг постулирует для основного состояния этой молекулы наличие между атомами кислорода не двойной связи, а одной простой связи, окруженной двумя трехэлектронными. С этой точки зрения строение молекулы кислорода будет выглядеть следующим образом [c.264]

Nj обычно пренебрежимо мало. (У легких элементов термы, возникаю1Дие из одной и той же конфигурации основного состояния, но отличающиеся только значением /, так мало различаются по энергии, что не только низший, но и следующие термы обладают значительными заселенностями. Однако прямые переходы между этими термами редко наблюдаются в спектроскопических экспериментах.) Вероятность перехода в единицу времени определяется соотношением [c.177]

Впервые спектр поглощения 80 наблюдали Майерсон, Тейлор и Xаист [3017] при спектроскопическом изучении взрывов смесей 08 + О . Авторы работы [3017] измерили канты 12 полос 80, соответствующих о < 3 и о" = 1, 2, 3, 4, 5 и определили положения девяти вращательных линий полосы 1—4. Результаты этих измерений оказались в полном согласии с результатами соответствующих измерений в эмиссионном спектре [1991, 2787]. Сравнение результатов исследований спектров поглощения и испускания 80 позволило Майер-сону, Тейлору и Хансту показать, что нижнее электронное состояние системы 2 " — 2 " является основным состоянием молекулы 80. [c.314]

HNO. Впервые молекула HNO была обнаружена спектроскопически в 1957 г. Делби [1252, 1253] в продуктах импульсного фотолиза нитрометана, нитроэтана, изоамилнитрита и смеси аммиака с окисью азота. Спектр был сфотографирован в области 6500—7700 A в поглощении с высоким разрешением (около 0,1 см ) на спектрографе с решеткой. Наблюдались три полосы с вращательной структурой, характерной для молекул типа асимметричного волчка. Эти полосы (0,0,0—0,0,0 0,0,1—0,0,0 и 0,1,0—0,0,0) были отнесены к электронному переходу М" — А молекулы HNO. На основании анализа полос были вычислены вращательные постоянные в верхнем и нижнем состояниях, частоты Va и Vg верхнего состояния и величина Vqo- Анализ спектра изотопной молекулы DNO подтвердил эту интерпретацию. Было принято также, что нижнее состояние является основным состоянием HNO. [c.373]

Баллика и Рамзи принимается, что основным состоянием С, является состояние 2 . В связи с этим обозначения состояний (X, А, В,. . . ), приведенные в табл. 126 и используемые в настоящем Справочнике, существенно отличаются от соответствующих обозначений, принятых Герцбергом [2020] и Розеном [549] и получивших распространение в спектроскопической литературе. [c.443]

Спектроскопические обозначения термов основного состояния свободных атомов элементов четвертого периода [c.271]

Спектроскопический метод изучения процессов обмена энергии при столкновениях молекул. С точки зрения экспериментального изучения процессов обмена поступательной и вращательной (а также и колебательной) энергии значительный интерес представляет метод, основанный на изучении спектров испускания молекул при наличии столкновений с посторонними молекулами. При этом особенно удобен оптический метод возбуждения спектров (флуоресценция). Так, при достаточно низких давлениях, когда среднее время между последовательными соударениями молекул значительно превосходит среднюю продолжительность жизни возбуждеиггой молекулы (а также при достаточно низкой температуре), путем оптического возбуждения можио получить молекулы, находящиеся на определенном колебательном V ) и вращательном ] ) уровнях, вследствие чего при отсутствии столкновений в спектре флуоресценции будут наблюдаться лииии, соответствующие переходам, имеющим эти возбужденные уровни (и и ] ) в качестве начального. Примером такого спектра, называемого резонансным, может служить спектр флуоресценции паров иода, представленный на рис. 73 [1320] (верхний спектр). Этот спектр, полученный при возбуждении молекул Ь зеленой линией ртути Я 5460,6 А, представляет собой продольную деландрову серию, отвечающую переходам с первоначально возбуждешюго колебательного уровня у = 26 на уровни основного состояния молекулы о=1, 2, 3, 4, 5,... Каждая полоса в этой серии состоит всего только из двух линий (дублет), отвечающих переходам I = 34 (первоначально возбужденный вращательный уровень)—>7=/ 1 (35 и 33). [c.305]

Смотреть страницы где упоминается термин Спектроскопическое основное состояни: [c.475] [c.37] [c.279] [c.269] [c.269] [c.253] [c.223] [c.126] [c.128] [c.349] [c.223] [c.35] [c.48] [c.369] [c.273] [c.300] [c.371] [c.258] [c.228] [c.228] [c.10] [c.407]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология