Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Роданидные комплексы растворители

    Определение в виде двойных комплексов. Роданидный метод основан на образовании окрашенных в синий цвет роданидных комплексов кобальта различного состава. Органические растворители применяют для уменьшения диссоциации комплексов или для их экстракции. [c.155]

    При исследовании констант диссоциации роданидных комплексов кобальта в растворах ацетона, диоксана, этанола, муравьиной и уксусной кислот [43] при их различной концентрации установлено, что все эти растворители сильно уменьшают диссоциацию комплекса, причем наименьшая величина константы найдена в ацетоне. При 50%-ной концентрации перечисленных растворителей в воде рК комплексов имеют соответственно такие значения 1,6 1,6 1,5 1,0 и 1,4. [c.21]


    Для повышения чувствительности определения рения роданидным методом используется экстракция окрашенного комплекса в эфир, бутанол и другие органические растворители, а также проведение реакции в присутствии Fe(III) [130, 531, 540]. Так, экстракция роданидного комплекса из сернокислой среды бутилацетатом позволяет повысить молярный коэффициент светопоглош,ения при 430 нм до 41 500 [369]. Наиболее благоприятны следуюш,ие условия  [c.95]

    Однако ряд соединений, как, например, хлоридные комплексы трехвалентного железа, роданидные комплексы железа или кобальта и т. п., не растворяются в тяжелых растворителях. В этих случаях применяют легкие растворители — диэтиловый эфир и др. [c.114]

    В эфире, ацетоне и других органических растворителях роданидный комплекс железа диссоциирует значительно меньше, чем в воде, и реакция становится более чувствительной. Некоторые из этих растворителей, например ацетон, смешиваются с водой. [c.256]

    Методом бумажной хроматографии разделяют ЗЬ(1И) и ЗЬ(У) [467, 1181, 1356, 1451, 1453]. Для повышения эффективности разделения часто используют различные комплексообразующие вещества. Использование роданидных комплексов позволяет разделять 8Ь(1П), А5(1П), В1(1П) и РЬ(П) [1308]. Хроматографирование в виде тартратных и оксалатных комплексов обеспечивает отделение ЗЬ(1И от многих элементов, в том числе от Аз и Зп [1523, 1524, 1536]. В качестве растворителей для хроматографирования наиболее часто используются растворы НС1 и ее смеси с органическими растворителями (табл. 10). [c.114]

    На основании уравнений (12) и (14) можно предположить, что при замене воды органическими малополярными растворителями, в которых Bi(S N)6 диссоциирует значительно меньше, область подчинения закону Бера при разбавлении должна несколько расшириться, так как в этом случае численное значение К будет меньше. Однако органические растворители еще не использовались при колориметрировании роданидного комплекса. Растворы Bi(S N)0 в органических растворителях при разбавлении должны подчиняться таким же закономерностям, как и водные растворы. [c.211]

    Роданидный комплекс вольфрама можно экстрагировать с помощью органических растворителей. Кривая светопоглощения комплексного соединения вольфрама с роданидом в изоамиловом спирте приведена на рис. 19, кривая 2. В присутствии такого сильного восстановителя, каким является хлорид титана (III), молибден (VI) восстанавливается до Мо (III), который с роданидом образует лишь слабо окрашенное соединение 1 мг Мо соответствует 0,02 мг вольфрама. При определении вольфрама в присутствии молибдена можно вводить поправку на содержание последнего. [c.172]


    Медь (П), кобальт, вис гут, титан и молибден образуют с роданид-ионами окрашенные комплексы. Роданидный комплекс железа экстрагируют эфиром, изоамиловым спиртом или другими растворителями. [c.222]

    Определение в виде роданидных комплексов с органическими основаниями. Различные органические катионы больших размеров способны образовывать с роданидами кобальта комплексные соли, которые экстрагируются хлороформом, о-дихлор-бензолом и другими растворителями, давая окрашенные в синий цвет экстракты. Одно из преимуществ таких методов состоит в возможности применять для экстракции хлороформ и другие аналогичные растворители, с которыми более удобно [c.157]

    Роданидные комплексы кобальта экстрагируются из водных растворов многими органическими растворителями. Пиридина-ты роданидов кобальта легко извлекаются хлороформом [1087]. Роданид кобальта экстрагируется диэтиловым эфиром из солянокислых растворов в следующих количествах [473]  [c.21]

    При определении кобальта в ацетоно-водных растворах илн после экстракции органическими растворителями водный раствор должен иметь нейтральную или слабокислую реакцию (pH 3—4). Максимум поглощения роданидных комплексов лежит при 625 ммк при этой длине волны оптическая плотность раствора пропорциональна концентрации кобальта приблизительно вплоть до 50 мкг Со. Было предложено также измерять оптическую плотность экстрактов роданида кобальта в изоамиловом спирте в ультрафиолетовой области спектра при длине волны 312 ммк [1011], чувствительность такого определения выше. Одновременное определение кобальта, никеля и меди в. ацетоно-водных растворах в виде роданидных комплексов возможно путем измерения оптической плотности при 380, 480 и 685 ммк [922]. [c.156]

    Поверхность осадка адсорбирует некоторое количество ионов серебра, поэтому окраска роданида железа появляется до достижения точки эквивалентности. Однако эта окраска исчезает, так как ионы серебра постепенно реагируют с роданидом. Титрование прекращают после появления неисчезающей при энергичном взбалтывании раствора окраски роданидного комплекса железа. Рекомендовано [483, 687, 1403] перед титрованием роданидом добавлять к раствору 1—2 мл бензола, хлороформа или другого не смешивающегося с водой органического растворителя. Органи- [c.78]

    Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окращенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в полярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной в окрашенное соединение. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация больщинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % этилового спирта новы-шает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов. [c.268]

    Многие осадки, содержащие анионы органических кислот, например ди-метилглиоксимат никеля, оксихинолинат алюминия, растворяются в спирте, ацетоне и других растворителях значительно лучше, чем в воде. То же наблюдается для некоторых неорганических соединений комплексного характера так, например, йодная ртуть, роданидные комплексы железа, кобальта хорошо растворяются во многих органических растворителях. В некоторых случаях растворимость веществ в органических растворителях настолько велика, что оказывается возможным извлекать вещество из водного раствора путем встряхивания с органическим растворителем. На этих свойствах некоторых соединений основаны методы экстрагирования (см. 26). [c.48]

    Экстракция органическими растворителями известна в аналитической химии с прошлого столетия. Однако до конца 40-х гг. текущего столетия экстракция практически применялась лишь в двух случаях для определения брома и иода при анализе минеральных вод, а также для отделения железа в виде хлоридного или роданидного комплексов. В настоящее время экстракция щироко применяется в различных областях химического анализа, а также в технологии, особенно для разделения редких и радиоактивных элементов. Разработаны методы экстракции для всех элементов. [c.44]


    Таким образом, состав окрашенного комплекса в растворе может изменяться в зависимости от ряда условий (концентрация реактива, состав растворителя). Особенно сильно это обстоятельство оказывается при комплексах невысокой прочности. В частности, для роданидных комплексов железа нельзя найти такой интервал концентраций роданид-ионов, при котором изменение концентрации не влияло бы на окраску раствора. При одной и той же концентрации железа увеличение концентрации роданид-ионов почти непрерывно усиливает интенсивность окраски вследствие образования новых, более сложных и более интенсивно окрашенных комплексных групп. [c.99]

    Вторая группа — органические растворители, представляющие собой соединения, которые не смешиваются с водой, но хорошо растворяют окрашенные роданидные комплексы, извлекая их из водного слоя. Подробная характеристика и общие условия применения этого метода изложены выше (см. гл. 8, 3). Для экстракции окрашенных роданидов наиболее часто предлагается диэтиловый эфир. [c.248]

    Цинк образует довольно устойчивые роданидные комплексы и поэтому хорошо экстрагируется из роданидных растворов многими органическими растворителями при сравнительно небольших концентрациях роданид-ионов. Галогенидные комплексы, в отличие от роданидных, малоустойчивы и удовлетворительно извлекаются обычно лишь при больших концентрациях галогенид-ионов, причем наиболее полно из иодидных растворов, хотя, по имеющимся данным, наиболее устойчивы хлоридные комплексы. [c.281]

    Иодидные, а также роданидные комплексы висмута и ряд солей висмутиодистоводородной кислоты с органическими основаниями экстрагируются некоторыми органическими растворителями. Это обстоятельство использовалось для разработки методов открытия, отделения и колориметрического определения висмута. Наиболее удовлетворительные результаты дает метод Хаддок [637]. [c.192]

    Более подробно исследовались ацетоновые и водно-ацетоновые растворы роданидов кобальта [48]. В ацетоновых растворах при избытке ионов кобальта образуются слабоокрашенные катионные комплексы Со(8СЫ)+ с максимумом поглощения при 530 ммк. При увеличении концентрации роданида начинают преобладать более сложные комплексные группы o(S N)2, Со(5СЫ)з- и Со(5СМ)42- с максимумагии поглощения света соответственно при 570, 620 и 620 ммк [42]. Интенсивность окраски роданидных комплексов кобальта сильно зависит от концентрации ацетона и роданида аммония в растворе. На рис. 1 на оси абсцисс обозначены величины —1д[5СМ ] и на оси ординат— степень связывания кобальта в окрашенный синий комплекс (в %). Первая кривая относится к безводному ацетону, на остальных кривых обозначено процентное содержание воды в растворителе [43]. В растворе, содержащем 25% ацетона (75% воды), полное связывание кобальта в окрашенный роданидный комплекс достигается приблизительно при 0,1 М концентрации свободного роданида в то же время в 75%-ном ацетоновом растворе для полного связывания кобальта достаточна только 0,01 М концентрация роданида. [c.20]

    Самым распространенным фотометрическим методом определения кобальта, основанным на образовании окрашенных комплексных соединений с неорганическими аддендами, является роданидный метод. Измеряют оптическую плотность синих водно-ацетоновых растворов роданидныл комплексов кобальта или экстракты этих комплексов в амиловом спирте нли других органических растворителях. Чувствительность метода ниже, чем при использовании оксинитрозосоединений. Влияние железа, меди, цинка легко устраняется введением маскирующих средств. [c.135]

    Наиболее удобный и чаще всего использующийся метод концентрирования кобальта (а иногда одновременно и его отделения от мешающих элементов) заключается в извлечении дитизоната кобальта хлороформом или четыреххлористым углеродом [403, 422, 438, 491—493, 496, 652, 827, 1037, 1267, 1369, 1389, 1464] или эфиром [1092]. Применяется и экстракция диэтилдитиокарбамината [1185, 1186], пирролидиндитиокарбамината (637, 1365] или нитрозонафтолатов 428, 575, 1138] кобальта толуолом, изоамилацетатом и другими органическими растворителями. Роданидные комплексы кобальта экстрагируют амиловым спиртом и диэтиловым эфиром [538]. Кобальт осаждают 8-оксихинолином [1294] или рубеановодородной кислотой 184]. Из других методов концентрирования и разделения следует упомянуть ионообменные методы, основанные на поглощении хлоридного комплекса кобальта анионитом [796, 1378, 1407], и методы хроматографии на бумаге [491, 493, [c.209]

    Чувствительность метода составляет 2,5 мкг железа в 50 мл конечного объема при толщине фотометрируемого слоя 5 см. При помощи экстракции роданидного комплекса железа органическими растворителями чувствительность реакции можно резко повысить. Так, при экстракции роданида железа изоамиловым спиртом чувствительность составляет 0,5 мкг железа в 10 мл экстракта при толщине слоя 1 см. [c.123]

    Дальнейшее спектрофотометрическое изучение поведения ионов технеция в концентрированных растворах НС1 в зависимости от времени показало, что в подобных растворах накапливается технеций в четырехвалентном состоянии. На рис. 2 представлены измеренные в различные моменты времени спектры поглощения ионов технеция в 11 Ai H l. С течением времени положение максимума пика при 230 м.мк постепенно смещается к 240 ммк с резким повышением молярного коэффициента погашения, а в более длинноволновой области спектра появляется характерная для гексахлоротехнетат-иона форма кривой с пиком при 338 ммк. Установлено, что полное восстановление ионов технеция до четырехвалентного состояния концентрированной НС1 происходит почти за 100 час., а при температуре кипения кислоты в 100 раз быстрее. При экстракции роданидного комплекса пятивалентного технеция из растворов, подвергшихся различному по времени воздействию концентрированной H I, также отсутствует извлечение технеция органическими растворителями. Все это позволяет делать предположение, что восстановление до T (IV) происходит либо < ез образования промежуточного пятивалентного состояния за счет дис-бропорционирования шестивалентного технеция на T (VH) и T (IV), [c.328]

    Выбор растворителя может существенно изменить направление реакции и сдвиг равновесия. Выбором подходащего растворителя можно изменить константу диссоциации окрашенного комплекса в сотни раз. Например, определение кобальта, основанное на образовании известного синего роданидного комплекса, [c.96]

    Для уменьшения диссоциации окрашенных роданидных ком плексов часто применяются неводные растворители. Синий роданидный комплекс кобальта и желтый роданидный комплекс ниобия настолько диссоциируют в водных растворах, что колориметрическое их определение в обычных условиях нецелесообразно. Неводные растворители не просто уменьшают степень диссоциации роданидных комплексов, т. е. не только увеличивают степень связывания металла в окрашенный комплекс. Уменьшаются также константы всех ступеней диссоциации. Поэтому при том же общем избытке реактива все равновесия сдвигаются в сторону образования комплексов с большим числам координированных роданид-ионов обычно в ацетоне или при экстракции образуются тетра- и гексародани-ды. Молярные коэффициенты оветопоглощения этих комплеисов значительно выше. Поэтому чувствительность определения, например, ниобия увеличивается приблизительно в 2 раза, а железа — даже более чем на один порядок. Наконец, при образовании координационно-насыщенных комплексов в неводной среде мало влияют колебания концентрации реактива. [c.248]

    Групповая экстракция примесей при анализе кислот, щелочей и солей щелочных металлов может быть проведена в виде неорганических прочных анионных комплексов. Так, галогенидные или роданидные комплексы экстрагируют в виде нейтрального ассоциата ( тройного комплекса) с органическим катионом, которым может быть, например, диантипирилметан [223]. Элементы, образующие прочные хлоридные комплексы, выделяют из концентрированных растворов соляной кислоты активными растворителями диэтиловым эфиром [518 (стр. 203)], раствором диэтилди-тиофосфорной кислоты в ССЦ [49] или дибутилфосфорной кислоты (ДБФК) в хлороформе [324]. Целый ряд элементов (до 10—15) извлекают в виде солей жирных кислот фракции С7—Сэ [140, 404, 823]. [c.277]

    Роданидные комплексы экстрагируются по различным механизмам почти неизвестно, правда, случаев экстракции молекулярных роданидов инертными растворителями. Наиболее часто извлекаются ионные ассоциаты, включающие роданидсодержащие комплексные анионы. Многие элементы экстрагируются и в виде координационно сольватированных солей типа [Зс(8СМ)з-8 ]. Щелочноземельные и некоторые другие металлы могут переходить в органическую фазу в виде внешнесферпых роданидных комплексов, например [Са-х8] (8СК)2. Механизм экстракции зависит от характера связи между металлом и роданид-ионом, металлом [c.109]

    Извлечение металлгалогенидных комплексов органическими растворителями нашло широкое и разнообразное применение в аналитической химии, радиохимии, гидрометаллургии, при очистке полупроводниковых веществ. Экстракцию соединений металлов с галогенид-ионами используют для разделения малых количеств определяемых элементов, для аналитического концентрирования, получения материалов высокой чистоты. Вольшое значение имеют многочисленные экстракционно-фотометрические аналитические методы, основанные на использовании галогенидов и особенно роданидов, а также радиохимические способы выделения радиоизотопов, в частности изотопов без носителя. Экстракция галогенидных и роданидных комплексов применяется в промышленности для разделения циркония и гафния, ниобия и тантала, для выделения галлия и теллура. Использование экстракции металлгалогенид-ных комплексов в гидрометаллургии будет в ближайшие годы значительно расширяться. [c.295]

    Старобинец и Ломако [793, 812] исследовали кинетику экстракции роданидов железа бутиловым спиртом. Ружицкий [799] исследовал спектры поглощения роданидных комплексов железа в зависимости от природы органических растворителей (разбавителей ТБФ) автор показал, что подбором разбавителя можно устранить мешающее влияние железа при экстракционно-фотометрическом определении ниобия и молибдена в виде роданидных комплексов. Кеттруп и Шпеккер [188] изучили зависимость экстракции железа растворами ТБФ, ЦГН и МИБК от температуры и рассчитали термодинамические характеристики процесса экстракции. [c.143]

    Экстракция роданидных комплексов железа(1П) часто применяется при решении различных аналитических и других задач. Так, экстракцию ДЭЭ или его смесями с другими растворителями использовали при определении примеси железа в кадмии [791]. Экстракция этилацетатом была применена для удаления железа при определении свинца дитизоном [790]. Извлечение изоамиловым спиртом использовали при фотометрическом определении железа в пятиокиси тантала [795], при комилексонометрическом определении железа в различных объектах [795]. Амиловый спирт был применен для извлечения железа при его определении в хромовых электролитах [794]. Метилизобутилкетон использовали для удаления примеси железа при определении кобальта-60 в природных водах [798], при фотометрическом определении железа в электронагревательных сплавах [797]. [c.144]

    Кадмий образует галогенидные и роданидные комплексы, способные экстрагироваться многими органическими растворителями. Эти комплексы сравнительно устойчивы, однако даже в случае наиболее устойчивых иодидных комплексов полностью кадмий извлекается в присутствии заметного избытка иодид-иона по сравнению со стехиометрически необходимым количеством. [c.161]

    Ртуть(П) относится к числу немногих ионов, способных образовывать в водных растворах весьма устойчивые галогенидные и роданидные комплексы, мало склонные к гидролизу. Благодаря этому она хоропю экстрагируется из таких растворов многими органическими растворителями. Извлечение часто является достаточно полным и из нейтральных растворов, что отличает ртуть от большинства других ионов и обеспечивает хорошую избирательность при ее экстракции. Другой — не менее важной — особенностью ртути(П) является ее способность экстрагироваться инертными растворителями типа бензола. [c.230]

    Молибден экстрагируют в виде оранжево-красного роданидного комплекса Mo(V), экстракцию обычно проводят в присутствии Sn la из хлоридного раствора, содержащего роданид-ионы. Метод, известен более 100 лет [1,2. Комплекс имеет максимум поглощения в районе 470 нм в зависимости от природы органического растворителя. В качестве экстрагента часто используют изоамиловый спирт, но можно применять смесь изоамилового или амилового спирта с I4 [1073, 1844], бутанол [1070], бутилацетат [1068]. Хотя метод не отличается высокой избирательностью, в определенных условиях мешающее влияние других элементов может быть снижено. Например, предложен селективный метод определения молибдена в сталях, содержащих вольфрам [1068]. В условиях, найденных авторами этой работы, определению молибдена не мешают 100-кратные количества вольфрама, а также Со, r(VI), V (V), Си и Ni. Молярный коэффициент поглощения, по данным этого исследования, составляет 1,87-10 при 470 нм. Вусев и Родионова [1060] в качестве экстрагента использовали 0,0,8-три-этилдитиофосфат. [c.316]


Смотреть страницы где упоминается термин Роданидные комплексы растворители: [c.269]    [c.120]    [c.127]    [c.175]    [c.159]    [c.129]    [c.26]    [c.161]    [c.76]    [c.15]    [c.84]    [c.172]    [c.214]    [c.227]    [c.273]   
Фотометрический анализ (1968) -- [ c.248 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Комплексы роданидные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте