Окисление нафталина и его производных во фта

Основное сырье для промышленного получения антрахинона и его производных - антрацен из высококипящих фракций каменноугольной смолы, образующейся в производстве кокса для металлургической промышленности, фталевый ангидрид и 1,4-нафтохинон, получаемые, например, каталитическим окислением нафталина, производные бензола и бутадиена, получаемые из продуктов химической переработки каменного угля и нефти [1]. [c.12]

Доказательство строения нафталина. Строение нафталина доказывается окислением его производных. При окислении нафталина получается фталевая кислота [c.534]

Окисление нафталина и его производных [c.501]

При окислении метильных производных нафталина и дифенила в среде жирных кислот в присутствии небольших количеств кобальт-бромидно-го катализатора образуется значительное количество смолистых продуктов [1]. В концентрированных уксуснокислых растворах солей кобальта с добавками соединений брома СНз-групны углеводородов избирательно окисляются до альдегидной и карбоксильной [1, 2]. В этих условиях наблюдаются закономерности, отличающиеся от закономерностей ценного процесса окисления. Эти явления мы связываем с донорно-акцепторным взаимодействием ароматического ядра и катализатора [1]. [c.155]

Нафтохиноны — производные нафталина, содержащие хиноидное ядро. Наибольшее значение имеет 1,4-нафтохинон, который можно получить при окислении нафталина [c.205]

При окислении нафталина, толуола и их производных, флуо-рена, гексаметилбензола тетраацетатом церия обнаружено, что основными продуктами реакции при достижении конверсии исходных субстратов 7—17% (при 70—80°С) являются продукты окислительного замещения в ароматическом кольце и боковой цепи [ 102]. Константа скорости реакции окисления гексаметилбензола кислородом ( = 2,0+0,1 л/моль-с) почти в 500 раз выше, чем при окислении нитратом аммония в присутствии церия (IV). Если последним окисляли преимущественно ароматическое кольцо, а ацетатом кобальта(III) — боковую цепь, то-различие в их селективности следует связывать не с типом ли- [c.34]

Такое же различие в реакционной способности наблюдается и при реакциях окисления. Нафталин окисляется гораздо легче, чем бензол, но еще отчетливее это различие проявляется в реакциях окисления их метильных производных. При окислении толуола с высоким выходом получается бензойная кислота, так как метильная группа более чувствительна к окислению, чем бензольное ядро. В случае р-метилнафталина активный углеродный атом в а-положении более склонен к окислению, чем метильная группа, и при действии хромовой кислоты в мягких условиях получается главным образом 2-метил-1,4-нафтохинон [c.457]

Преимуществом данной технологической схемы является возможность многократного использования раствора окислителя без упаривания, так как окисленный углеводород поступает в реактор в растворителе, не смешивающемся с водой, т. е. разбавления окислителя не происходит. В качестве не смешивающихся с водой растворителей могут быть использованы, кроме бензола, его производные, например хлорбензол [520], а при окислении нафталина в а-нафтохинон (с последующей электрохимической регенерацией двухромовой кислоты) успешно применяли четыреххлористый углерод [521]. [c.166]

Большую ценность имеет метод каталитического окисления нафталина во фталевый ангидрид, открытый в 1916 г. одновременно Гиббсом в США и Волем в Германии (в СССР освоен в 1927 г.). Фталевый ангидрид, получаемый указанным способом, вскоре же стал дешевым продуктом и явился сырьем для производства синтетического антрахинона и ряда его производных, имеющих большое значение, в частности, для синтеза разнообразных кубовых красителей. Кроме того, фталевый ангидрид широко используется и в других отраслях промышленности, например для получения искусственных, так называемых глифталевых смол. [c.54]

При окислении нафталина и его производных (IV) до соответствующих [c.760]

Альфа-нафтохинон, или 1,4-нафтохинон, образуется при окислении многих альфа-производных нафталина. Его готовят большею частью окислением нафталина кипящим раствором хромовой кислоты в ледяной уксусной кис- [c.259]

Наиболее важна фталевая кислота, которая, как ул<е было сказано, получается в промышленности окислением нафталина или о-ксилола. В связи с орто-расположением функциональных групп фталевая кислота дает ряд циклических производных (в этом отношении она напоминает малеиновую или янтарную кислоты). Фталевый ангидрид образуется даже при нагревании фталевой кислоты [c.158]

Наиболее важна фталевая кислота, которая, как уже было сказано, получается в промышленности окислением нафталина или о-ксилола. В связи с орто-расположением функциональных групп фталевая кислота дает ряд циклических производных (в этом отношении она напоминает [c.174]

Окисление нафталина, фенантрена и их производных [c.467]

При адсорбции кислородсодержащих производных окисления нафталина на спектрах [189] обнаружены следующие характерные полосы несмещенные полосы 1590 и 1668 см принадлежащие связи С = С бензольного кольца (свидетельствует о том, что [c.170]

Окисление является следующей побочной реакцией, более часто наблюдающейся при сульфировании полициклических углеводородов и.пи полиалкилированных производных бензола, особенно нри повышенных температурах. Этому типу реакции отдавалось предпочтение на более ранней стадии развития промышленного процесса окисления нафталина олеумом до фталевого ангидрида в присутствии ртути в качестве катализатора. [c.525]

Сложность использования полициклических ароматических углеводородов заключается в следующем. Во-первых, получить индивидуальные вещества с высокой селективностью затруднительно. Монозамещенные полициклических ароматических углеводородов, например, представляют собой сложные смеси изомеров, которые очень трудно разделить. Пр0из 0дные фенантрена, флуорена и антрацена легче и с большим выходом синтезируются из производных бензола, чем из соответствующих полициклических углеводородов. Кроме того, фенантрен в газовой фазе, например, окисляется по двум, обладающим близкой реакционной способностью участкам (положения атомов углерода 9—10 и 1—4). Таким образом образуется сложная смесь промежуточных продуктов окисления, которые далее с высокой скоростью окисляются до фталевого и малеинового ангидридов и продуктов полного сгорания [128, с. 70]. Фталевого ангидрида в этом случае получается гораздо меньше, а расход углеводорода тепловыделение много больше, чем при окислении нафталина и о-ксилола, что подтверждается следующими цифрами [c.101]

Фталевая кислота и ее производные. Фталевая кислота o- gH4(GOOH) 2 (стр. 377). Кристаллическое вещество (блестящие листочки) растворяется в горячей воде. В промышленности получается окислением нафталина (стр. 349). При нагревании, не плавясь, подобно двухосновным кислотам жирного ряда с карбоксилами в положении 1,4 (стр. 175) о-фталевая кислота выделяет молекулу воды и образует внутренний ангидрид с устойчивым пятичленным циклом он называется фталевым ангидридом [c.381]

С 50-х годов прошлого столетия начинается развитие производства синтетических красителей. Первый из них, красный краситель мовеии , получил в 1856 г. англичанин В. Перкин окислением анилинового производного. Уже через год началось промышленное производство этого красителя. За ним в 60-х годах последовали другие синтетические красители, большинство из которых так или иначе было связано с анилином, а поэтому получило название анилиновые . Развитие этой отрасли промышленности послужило мощ-ш ш..стимулом для исследования соединений ряда бензола и нафталина, служащих сырьем для синтеза анилиновых красителей. При- [c.40]

Окисление некоторых производных нафталина приводит к нарушению ароматического характера одного из колец, но иным способом и приводит к получению дикетопроизводных, известных под названием хинонов (разд. 32.10), например [c.988]

Значительно ббльшую важность имеют, среди таких процессов окисления, соответственные превращения бензола в малеиновую кислоту и особенно нафталина во фталевый ангидрид. Последнее из названных превращений лежит в основе широко применяемого в Западной Европе и Америке способа производства фталевого ангидрида. Экспериментально метод был выработан, как выше упомянуто, одновременно и независимо друг от друга Во л ем в Германии и Гиббсом в Америке в 1916г. В производство он был введен ранее, чем во всех других странах, в Америке, и уже в 1919 г. полученный каталитическим окислением нафталина дешевый фталевый ангидрид был там в продаже. Фталевый ангидрид с введением нового метода получения становится крайне широко и многообразно потребляемым продуктом для синтеза антрахинона и антрахиноновых производных, синтеза фталеиновых красителей, производства бензойной кислоты главная же сфера его применения— это лакокрасочная промышленность и производство пластических масс (эфиры фталевой кислоты, продукты конденсации с глицерином). Производство фталевого ангидрида в 1929 г. в Америке дало наибольшее количество продукта — около 4 155/га при цене в 16,3 цента за англ. фунт. [c.516]

Диолы также выделены при окислении нафталина и некоторых его производных. При действии на нафталин почвенных бактерий получен о-транс-1,2-диокси-1,2-дигидронафталин [34]. Аналогичные соединения образуются при инкубации 1-хлорнаф-талина 35] и 2-метилнафталина [36] (табл. 3.1) с Pseudomonas desmolyti a [36]. [c.114]

Не специфичны для рассматриваемых солей реакции окисления молекулярным кислородом. Зато очень часто нитрат и сульфат ртути применяются в процессах каталитического окисления азотной кислотой (окислами азота) и серной кислотой (олеумом). Соединения ртути являются, вероятно, наиболее активными катализаторами этих реакций. При окислении циклогексанола и азотистых гетероциклов азотной кислотой или окислами азота [906, 908—910] в присутствии нитрата ртути образуются карбоновые кислоты, т. е. нитрогруппа не входит в молекулы продуктов при взаимодействии бензола и его производных с азотной кислотой наряду с окислением происходит нитрование [902—904]. Окисление нафталина или я-ксилола серной кислотой либо олеумом в присутствии сульфата ртути приводит к образованию ароматических кислот в то же время HgS04 часто применяется в органическом синтезе как катализатор сульфирования [913—916]. [c.1349]

Большинство органических кислот, вырабатываемых с помощью микробов, является продуктом переработки пищевого сырья исключение составляют кислоты, производимые из н-па-рафинов. О возможности использования других видов углеводородного сырья как потенциального источника более ценных органических соединений говорится уже давно, но лишь немногие процессы используются сегодня для получения промышленной продукции. Так, из нафталина при помощи микробов вырабатывают салициловую кислоту и другие окисленные его производные. Об этом в последние двадцать лет писали не раз ( ain, 1980 Tangnu, Ghose, 1980, 1981). [c.144]

Окисление нафталина хромовой кислотой приводит к 1,4-нафтохинону с невысоким выходом. При обработке нафталина ЫагСггО в Н2 04,при 65 С выход составляет около 50% [413], при обработке СгОз в 80%-й уксусной кислоте при 10— 15°С он равен 20% [493, сб. 5, с. 41]. Из 90%-го фенантрена кипячением с СгОз в водной H2SO4 в, течение 20 мин получают 9,10-фенантренхинон, который очищают через гидросульфитное производное (выход 44—48%) [493, сб. 6, с. 73]. Модифицированные методики окисления соединениями хрома (VI) включают межфазный катализ [1145] или применение специальных реагентов, например фторхромата пиридиния, приготавливаемого смешением водно-го раствора СгОз, HF и пиридинА [1146]. [c.506]

Из полиядерных углеводородов в реакции электрохимической дегидродимеризации изучены нафталин, антрацен [84], 9-фенилант-рацен, 9,10-диметил антрацен, 10-метокси-9-метилантрацен и 10-ме-тилен-9-антрон, а также кумарин. Выходы дегидродимеров, образующихся при окислении полиядерных углеводородов, невелики, за исключением некоторых случаев, когда наряду с процессами депротонизации и димеризации происходит окисление промежуточных или конечных продуктов. Типичным примером такой реакции, имеющей, по-видимому, препаративное значение, является окисление антрацена в смеси ацетонитрил — этиловый спирт, содержащей в качестве электролита перхлорат лития. При этом кроме дегидродимера— биантрона — образуется тример. Выход димерных продуктов окисления антрацена в оптимальных условиях достигает 91%. С высокими выходами образуются дегидродимеры и при окислении его производных 9,10-диметилантрацена, 10-метокси-9-метилантрацена и некоторых других. [c.318]

Нафтохинон является продуктом окисления нафталина и многих его производных с заместителем в а-положении. Так, например, он является побочным продуктом при превращении нафталина во фталевый ангидрид каталитическим окислением кислородом воздуха (стр. 34) при этом количество его увеличивается по мере ионижения температуры реакции и уменьшения длительности контактирования. Хинон содержится в более летучих отходящих газах, из которых его можно выделить в скрубберах с водяным орошением, с последующей обработкой полученной омеси твердых веществ раствором КТаНСОз при pH ниже 7 при этом значении pH фталевые кислоты растворяются . Окисление нафталина в 1,4-нафтохинон можно проводить в жидкой фазе путем прибавления СгОз в 80%-ной уксусной кислоте к раствору нафталина в уксусной кислоте в течение 2—3 ч при 10—15Х, последующим перемешиванием в течение ночи и оставлением на 3 дня (выход 18—227о) [c.451]

А. у. обычно являются исходными продуктами для получения многообразных ароматич. соединений, содержащих различные заместители и имеющих большое нрактич. значение. Для ароматич. соединений очепь характерны реакции электрофильного замещения в соответствии с этим А. у. можно непосредственно превратить в их галогенозамещенные, нитросоедине-ния, арилсульфокислоты. Далее реакцией А. у. с производными кислот по реакции Фриделя — Крафтса можно синтезировать ароматич. кетоны, нанр. аце-тофенон. Непосредственно из А. у. можно получить кетоны, альдегиды и кислоты ароматич. ряда. Так, действием СО и НС1 на А. у. можно ввести в ароматич. соединения альдегидную группу (см. Гаттермана—Коха реакция), толуол можно окислить в бен-зальдегид, антрацен (VII) в антрахинон (XIV), при окислении нафталина образуется фталевая кислота и т. д. Полученные т. о. ароматич. соединения имеют самостоятельное значение. Часто продукты первичной переработки А. у, играют большую роль как исходные в-ва для дальнейших превращений, Нек-рые полициклич. А. у., нанр. 1,3- и 1,2-бензнн-рен и др., обладают канцерогенным действием. [c.146]

Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом по схеме (1)—превращение, до недавнего времени имевшее значение лишь применительно к производным антрахинона и, отчасти, нафталина. В последние годы можно отметить большое число работ, посвященных прямомх введению гидроксила и в ряду бензола. Однако практическое значение до настоящего времени имеет окисление лишь производных антрахинона и нафталина, протекающее при действии концентрированной и дымящей серной кислоты вместе с окислителями илн без них. Реакции эти имеют значение для получения ценных красителей и некоторых промежуточных продуктов. [c.598]

Орто-дикар5оновая кислота бензола носпт название фталевой кислоты. Она получается окислением ароматических углеводородов, у которых две боковых цепи находятся в орто-положении относительно друг друга, а также окислением их производных, замещенных в боковых цепях. При этом замечательно, что хромовая кислота непригодна для этого окислену я, так как она совершенно сжигает такие орто-соединения, т. е. окисляет их в Oj и HjO. По этой причине применяют азотную кислоту или марганцовокалиевую соль. В технике фталевая кислота в настоящее время получается в большом количестве для приготовления индиго получается она окислением нафталина (377) для этого пары нафталина, смешанные с воздухом, пропускают при 400—500° над пятиокисью ванадия как катализатором. Фталевая кислота—кристаллическое вещество, легко растворимое в горячей воде, спирту и в эфире. Она не имеет строго определенной точки плавления, так как при нагревании легко отщепляет воду и переходит в ангидрид фталевой кислоты, который возгоняется в великолепных длинных иглах [c.475]

Метилнафталиновые фракции в значительных количествах используют как растворители для ядохимикатов [124]. Они представляют интерес как сырье для поверхностно-активных веществ, обладающих лучшими показателями, чем производные нафталина, и для фармацевтических препаратов (1,4-хинон-2-метилнафта-лин — полупродукт для производства витамина К) [125]. Метил-нафталины используют в производстве красителей. Окислением метилнафталинов можно получать фталевый ангидрид, но для его синтеза предпочитают использовать смеси нафталина и метилнафталинов [ 27]. Наконец, гомологи нафталина могут быть использованы и для синтеза соответствующих карбоновых кислот ряда нафталина. Однако большая часть выделяемой из нефти смеси метилнафталинов и диметилнафталинов подвергается гидрогенизационному деалкилированию с получением нафталина [122]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология