Изобары температур кипения состав и температура кипени

Диаграмма состав—температура строится в координатах t— X, У), как это показано на фиг. 17. Давление в системе принимается постоянным следовательно, кривые, изображенные на фигуре, изобары. Линия ab носит название температурной кривой и дает температуру кипения данного состава (X) при заданном давлении. Линия ad называется линией конденсации и дает температуру конденсации при заданном давлении смеси паров данного состава. [c.28]

Метод звезды заключается в определении формы отрезков ЕР, В1 и МН трех изобар температур кипения, лежащих неподалеку от точки Аг, представляющей ожидаемый состав тройного положительного гомоазеотропа А, В, Н). Если эти отрезки выбраны правильно, то два из них будут характеризоваться наличием минимума температуры кипения ф1 и ЕР). Состав тройного азеотропа можно затем найти интерполяцией. В зависимости от степени кривизны изобарной поверхности температур кипения состав азеотропа может быть определен, таким образом, с относительно высокой точностью. [c.70]

На рис. 5, б обе ветви изобары температур кипения симметричны. Если их кривизна достаточна, можно собрать основную фракцию, имеющую состав бинарного азеотрона А, В) . В некоторых с.чучаях [c.23]

Вернемся к случаю, когда основная фракция достаточно чиста. Это еще не означает, что полученная смесь имеет истинный состав азеотропа. В зависимости от формы изобары температур кипения [c.30]

Если оба отрезка кривых тангенциальны к горизонтальной линии, проведенной через точку состава основной фракции, полученной ректификацией смеси обоих компонентов, то можно утверждать, что основная фракция имеет состав азеотропа. Если, однако, один из отрезков изобары температур кипения имеет минимум, лежащий ниже точки, изображающей температуру кипения основной фракции, то состав последней не соответствует истинному составу азеотропа чаще всего это указывает на невозможность получения азеотропа ректификацией смеси двух данных компонентов. [c.31]

Измерения осуществляются в двух- или трехступенчатом эбуллиометре, заполняемом каждый раз новой порцией основной фракции. В эти порции в отдельности добавляется постепенно один из трех компонентов, чтобы получить относительно небольшой отрезок соответствующей изобары температур кипения. Отсутствие минимума на трех полученных изобарах служит доказательством того,, что основная фракция соответствует истинному составу исследуемого тройного азеотропа. В случае, если на одной или двух кривых получают минимумы, истинный состав азеотропа определяют при помощи метода экстраполяции (стр. 103). [c.69]

Следует отметить, что использование методов треугольника и звезды связано с определением одной или двух температур конденсации, в зависимости от того, двух- или трехстадийный эбуллиометр (см. рис. 8) применяется для определения отрезков изобар температур кипения. Соответственно, чем меньше разница = = 4 — температур кипения — и температур конденсации — тем ближе состав кипящей смеси к азеотропной точке Аг, так как разность — 0 = 0 для чистого азеотропа. В практике из-за присутствия примесей разность А даже в азеотропной точке не будет равна нулю, а лишь достигнет некоторого минимального значения. В процессе исследования по методам звезды или треугольника минимум Ai наблюдается в точке, лежаще в непосредственной близости от точки Ах. Установить, является ли причиной неравенства А нулю только наличие примесей, весьма сложно. Поэтому большое внимание должно быть уделено изменениям 1 . Интерполированное значение Ц соответствует точке, представляющей температуру кипения азеотропа. [c.70]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

Рис. 110. Кривые состав — температура кипения системы НС1—HjO при различных давлениях. Цифры на изобарах Р = в мм рт. ст. (масштаб абс-

На рис. VI, 15 изображены изобары X—у для системы бензол—этиловый спирт (минимум температуры кипения, азеотроп—в дестилляте) и вода—азотная кислота (максимум температуры кипения, азеотроп—в остатке). Состав азеотропа в этих системах определяется точкой пересечения кривой х—у с диагональю диаграммы. [c.204]

При некоторой температуре эта точка достигнет линии изобары жидкой фазы (точка Ll на рис. 9.2), и жидкость начнет выделять пары, состав которых у1 определяется точкой Следовательно, температура il является температурой начала кипения растЕора. Ясно, что в момент за-кипа шя состав жидкой фазы / 1 равен составу ос исходного сыры, т. е. точка совпадает с точкой 1. [c.275]

При некоторой температуре эта точка достигнет линии изобары жидкой фазы (точка 1 на рис. 9.2), и жидкость начнет выделять пары, состав которых у оиределяется точкой 01. Следовательно, температура tl является температурой начала кипения раствора. Ясно, что в момент закипания состав жидкой фазы Ri равен составу а исходного сырья, т. е. точка Ях совпадает с точкой 1. [c.275]

Уравнение ( 1.56) позволяет определить направление хода изотермо-изобар поверхности пара при любом составе пара, для которого известен состав равновесного раствора. Метод пригоден для качественного обнаружения как случайных, так и систематических ошибок в эксперименте. Определенные расчетом направления изотермо-изобар могут быть изображены на треугольнике составов отрезками касательных прямых. Совокупность таких отрезков должна показывать расположение изотермо-изобар пара, возможно сравнение с изотермо-изобарами, построенными на основании измерений или температур кипения или давления. Кроме того, можно обнаружить нарушения закономерности расположения указанных отрезков, что будет связано со случайными ошибками. Для иллюстрации метода приводятся диаграммы на рис. 1.5. [c.150]

Если состав основной фракции F идентичен составу азеотрона ( )Az, то, как показано на рис. 66, каждый из отрезков изобар I, II, III и IV касается горизонтальной линии, проведенной через точку tp в этой точке. Кроме того, с увеличением количеств смесей О или R температуры кипения растворов постепенно увеличиваются и At всегда >0. По мере увеличения добавляемые количеств S или V наблюдается постепенный спад кривых III ж IV. [c.103]

Состав азеотропа, образованного метанолом с н-нонаном, лежит в однофазной области, богатой метанолом. Это указывает на образование типичного гомоазеотропа. Температура кипения азеотропа расположена на изобаре, характеризующейся наличием горизонтального двухфазного участка. [c.116]

На рис. 65 представлены изобары системы бензол — толуол. Одна из кривых, кривая жидкого состояния изображает ход изменения темнературы кипения для различных смесей, состав которых в молекулярных концентрациях отложен на оси абсцисс. Другая 1 ривая BD относится к паровой фазе той же смеси (кривая парового состояния), показывая изменение состава пара, находящегося в равновесии с жидкой фазой данной системы при том же давлении. Темнературы отложены на оси ординат. Начальные точки обеих кривых общие одна из них (80,1°) отвечает температуре кипения чистого бензола, другая (110,6°) — температуре кипения чистого толуола. Каждая промежуточная точка кривой AD жидкого состояния отвечает температуре кипения при 760 мм, соответствующей ординате этой точки для смеси бензола с толуолом, состав которой определяется абсциссой той же точки. [c.370]

На рис. 1.12 представлены изобарные кривые кипения и конденсации для первого, эвтектического типа ограниченно растворимых веществ, а на рис. 1.13 — для второго. Согласно правилу фаз бинарная трехфазная система должна обладать одной степенью свободы. Поэтому при закрепленном внешнем давлении р температура и составы и х жидких фаз и паровой фазы должны иметь строго определенные неизменные значения. Между составами и х изобары жидких фаз представляются двумя точками А и В, А изобара паровой фазы — одной точкой Е. Любая жидкая система, совокупный состав слоев которой попадает [c.48]

Перейдем к рассмотрению постепенной перегонки. Пусть исходная система представлена точкой 1 (аг , 1) на изобаре АС жидкой фазы. Состав равновесного нара определяется абсциссой точки, расположенной на изобаре паровой фазы СЕ. При постепенной перегонке температура системы будет непрерывно повышаться и фигуративные точки жидкого остатка и равновесного ему пара будут двигаться по изобарам АС кипения и СЕ конденсации но направлению к точкам А п Е. В жидком остатке содержание высококипящего компонента ю, увеличиваясь непрерывно [c.126]

Зная зависимость давления паров компонентов от температуры, можно рассчитать состав газовой и жидкой фаз. Обычно для расчета этого состава задаются постоянным давлением и несколькими температурами (от температуры кипения низкокипящего компонента до температуры кипения высококипящего компонента). По полученным данным строят график — кривые изобар. Затем соединяют одноименные точки и получают две кривые, одна из которых обращена выпуклостью вниз (для жидкой фазы), другая — выпуклостью вверх (для паровой фазы). Обе кривые сходятся в точках, отвечающих температурам кипения компонентов бинарной смеси (см. рис. 45). [c.82]

Этот метод основывается па использовании дифференциального уравнения изотерм-изобар в форме (V-61). Производная, стоящая в левой части этого уравнении, оирвдвляет направление хода изотермы-изобары в каждой точке, если изотерма-изобара построена при использовании в качестве независимых переменных концентраций компонентов в паре и если для каждой точки известен состав равновесной жидкости. Рассчитанные по уравнению (V-61) направления хода изотерм-изобар представляются на треугольной диаграмме для каждой точки пара в виде отрезков прямых, являющихся касательными к изотермам-изобарам в рассматриваемых точках. Эти отрезки касательных, взятые в совокупности, характеризуют расположение изотерм-изобар на диаграмме равновесия, построенной в переменных, выражающих состав пара. Найденные расчетным путем направления хода изотерм-изобар могут быть сопоставлены с изотермами-изобарами, определенными экспериментально по температурам кипения смесей. Необходимо отметить, что этот способ оценки надежности опытных данных может быть применен для обработки данных о равновесии как при постоянной температуре, гак и при постоянном давлении, поскольку независимо от условий экспериментального исследования равновесия каждая точка может рассматриваться как принадлежащая некоторой изотерме-изобаре. [c.308]

Для того чтобы найти состав азеотропа, необходимо определить положение азеотропной линии. Для этого исследуют форму по крайней мере двух изобар температур кипения НО и НС. Ъ результате таких эбуллиометрических исследований определяют проекции на треугольнике Гиббса двух минимальных точек Р VI Р (см. рис. 38). [c.73]

В связи с обсуждением Лека [16] возможности существования четверных азеотропов Свентославский описал в книге [29] эбуллиометрический метод исследования четверных азеотропов. Этот метод заключается в приготовлении смеси, имеющей состав тройного низкокипящего азеотропа А, В, С), и оиределении формы изобары температур кипения при последовательном прибавлении к смеси небольших количеств азеотропа А, Я, В). Если полученная изобара имеет минимум, образование четверного азеотропа (Л, В, С, В) [c.76]

Смесь В, Н, Е ж W, имеющую состав, практически идентичный составу, соответствующему минимуму па изобаре температур кипения (см. рис, 43), подвергли четкой ректификации, и фракции были проапализи- [c.77]

Особого внимания заслуживает другой двуположительно-отрицательный азеотроп [(—) А, Р (-И) Т], где А — уксусная кислота, Р — пиридин и Г — толуол. Первые опыты с указанным азеотро-пом проведены Змысловской, но результаты не публиковались, так как не было убежденности в достаточной чистоте толуола. Все примеси, обнаруженные в толуоле, уменьшали показатель преломления. При ректификации толуола наблюдается то же явление, которое было описано Андерсоном для нитрационного бензола все примеси отгонялись при более высокой температуре бензола, так как они образуют тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения. В книге Тиммермана [103], опубликованной в 1950 г., наиболее высокое значение показателя преломления толуола равно 1,49693. Значение показателя преломления толуола, определенное Хрущелевской, оказалось несколько выше — 1,4970. Противоречие между двумя опытами Лека (1918 г.), в первом из которых существование азеотропа пиридин — толуол отрицалось, а во втором — подтверждалось, было разрешено в пользу последнего. Состав и температура кипения положительного бинарного азеотропа (Р, Т), определенные эбуллиометрическим методом, оказались равны [c.94]

Для проверки результатов эбуллиометрических измерений смесь, имеющая состав очень близкий к истинному составу азеотропа, подвергли ректификации. После того, как отобрано достаточное количество основной фракции F, форма четырех отрезков изобар температур кипения была определена при помощи четырех независимых титрований основной фракции смесями соответствующего [c.111]

Изобары можпо вычертить, если располагать несколькими изотермами для разных температур. Проводим на диаграмме изотерм (рис. 12-5) горизонтальную линию, отвечающую заданному даилепию (изобара) над жидкостью Р. Точки пересечения этой изобары с кривыми жидкости (изотермами) служат для вычерчивания кривой температур кипения на нижней диаграмме. Аналогично точки пересечения изобары с кривыми пара (изотермами) служат для вычерчивания кривой состава пара на диаграмме изобар. С по.мощью этой диаграммы отыскиваем для заданной жидкости X температуру кипения 1 ири давлении Р, а также состав пара у, возникающего в этих условиях, в случае образования азеотропных смесей изобары также будут иметь экстремальные точки. При этом в случае максимума на изотермах получится минимум иа изобарах, и наоборот. [c.589]

Ассоциат и пузырек газовой фазы — лабильные образования, состав и размеры которых изменяются обратимо под воздействием внешних факторов. При смешении чистых компонентов происходит распад ассоциатов, характерных для данных компонентов (или компонента), и образование новых, свойственных уже данной смеси. Возможность такого процесса подтверждается тем, что при формировании многих систем наблюдается расширение (Ли > 0) и поглощение теплоты (ДЯ>0), которая, очевидно, расходуется на подобные преобразования ассоциатов. Следствием образования ассоциатов различных размеров и состава являются отклонения в поведении систем от законов Рауля. Анализ изобар (Р = onst) бинарных систем показывает возможность существования следующих типов температурных кривых кипения 1) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси без образования азеотроп-ной точки (как известно, состав пара и жидкости азеотропной смеси одинаков) 2) кривые, отвечающие изменению температуры кипения смеси с образованием азеотропа. [c.30]

Маевская и Земборак [102] исследовали смесь м- и к-крезолов в том соотношении, в котором она содержится в высокотемпературной каменноугольной смоле и образует с нафталином почти тангенциальную изобару при 202° С. Если же к смеси крезолов прибавить небольшое количество 2,6-лутидина или фракции пиридиновых оснований, кипящей в интервале 142—145° С (3-пиколин, 4-пиколин и 2,6-лутидин), то образуется смесь двуположительно-отрицательных тройных азеотропов, характеризующихся более высокими температурами кипения, чем азеотропы, образованные м- и и-крезолами с нафталином. Из-за очень небольшой разницы в температурах кипения смеси тройных седловинных азеотропов средний состав последних ( ) Аг лежит вблизи точки [(—) Р, Р]. [c.94]

В качестве примера рассмотрим систему дихлорметан (А) — ацетон (В) — метиловый спирт (С), ход изотерм-изобар и дистилляционных линий в которой изображен на рис. 49. В этой системе имеются два бинарных азеотропа с минимумом температуры кипения дихлорметан — метиловый спирт т] (/кип = 39 °С) и ацетон — метиловый спирт /Пг ( ип = 54,6°С). Наличие азеотропов порождает распадение изотерм-изобар на два семейства. Одно из них примыкает к стороне АВ, а другое к вершине С. Соответственно с этим, в рассматриваемой системе ход процесса дистилляции будет зависеть от того, каков состав начальной смеси. Вследствие этого на поверхности температур кипения образуется лощина, конечными точками которой являются точки т и гп2, а изотермы-изобары выходят на стороны АВ и АС. Лощинная линия тхт2 делит изотермы-изобары на две части, поэтому ход процесса дистилляции в рассматриваемой системе зависит от состава начальной смеси. [c.157]

Исходной жидкой смеси, поступающей на ОИ при температуре tp и концентрации НКК хр, отвечает точка F. На обеих диаграммах нагревание исходной жидкой смеси от температуры tp до температуры ii соответствует деремеще-нию по вертикали на графике изобар от точки F до точки а на энтальпийной диаграмме от точки F до при этом состав исходной смеси не меняется. В точке Wx (или oui) температура смеси соответствует температуре ее кипения при е = 0. [c.92]

Т — X — y. Для этого нужно иметь несколько изотерм, соответствующих нескольким температурам, лежащим в интервале кипения чистых компонентов. Пересекая эти изотермы линией , соответствующей выбранной величине давления, получаем ряд точек, лежащих на изотермах пара и жидкости. Найденные точки а, Ь, с, d и т. д., характерные для жидкости, и точки А, В, С, D, характерные для пара, наносят на диаграмму (рис. 163, а) и, соединяя полученные точки плавной кривой, по1луч1а1Ют изобары жидкости АОВ и пара АСВ (рис. 163, б). Эти кривые указывают, что при установившемся равновесии при температуре h состав жидкой фазы будет характеризоваться точкой К, а газовой — точкой L. Ордината точки К укажет состав жидкости, а L — пара (рис. 164). Если теперь омесь нагреть до температуры h, то часть жидкости испарится целиком и система будет однофазной, [c.306]

На рис. 65 представлены изобары системы бензол — толуол. Одна из кривых, кривая жидкого состояния изображает ход изменения температуры кипения для различных смесей, состав которых в молекулярных концентрациях отложен на оси абсцисс. Другая кривая BD относится к паровой фазе той же смеси (кривая парового состояния), показывая изменение состава пара, находящегося в равновесии с жидкой фазой данной системы при том же давлении. Температуры отложены на оси 01>ди-нат. Начальные точки обеих кривых общие одна из них (80,1°) отвечает температуре кипения чистого бензола, другая (110,6°) — температуре кппсшгя [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология