Окисление насыщенных

Незаменимые жирные- кислоты — линолевая, линоленовая и. арахидоновая, по-видимому, осуществляют в животном организме функции окисления насыщенных жирных кислот, участвуя тем самым в процессе усвоения жиров [13] и в жировом обмене кожных покровов [14]. [c.621]

Важной характеристикой окисления насыщенных углеводородов Б газовой фазе является период индукции он может длиться от нескольких секунд до нескольких часов. Продолжительность его уменьшают повышением температуры или добавлением промоторов (перекиси, альдегиды). [c.132]

Окисление насыщенных альдегидов и спиртов..... [c.5]

УШ. Окисление насыщенных углеводородов в спирты [c.294]

ЗАЩИТНЫЕ ПОКРЫТИЯ — поверхностные покрытия, защищающие металл, сплавы, различные изделия от коррозии, окисления, насыщения газами и др. Для этого применяют анодирование, никелирование, оксидирование, хромирование, меднение лакокрасочные, гальванические, пластмассовые, гуммированные покрытия и др. [c.100]

По экспериментальной зависимости V от и и рОа можно определить (при известном 7) их. Поскольку в отсутствие окисления насыщение КН кислородом описывается кинетическим уравнением первого порядка [c.199]

Широко исследовано применение для окисления алканов окислителей на основе переходных металлов. Обзоры по механизмам реакции с использованием в качестве окислителей марганца(VII), хрома(VI), ванадия (V), кобальта(III), марганца (III), церия (IV) и свинца (IV) опубликованы Стюартом [138] и Вибергом [139]. Окисление насыщенных углеводородов неорганическими окислителями идет в довольно жестких условиях поскольку первоначальные продукты реакции обычно более склонны к окислению, чем сами алканы, образуются значительные количества продуктов вторичного окисления. Трудно, например, окислить метиленовую группу во вторичную спиртовую группу без дальнейшего окисления в кетонную группировку в некоторых случаях условия окисления настолько жесткие, что происходит расщепление С—С-связи. Обычно удается превратить С—Н-группы в третичные спиртовые группы, однако поскольку многие третичные спирты легко дегидратируются, то, их, как правило, нельзя получить с хорошим выходом. Виберг и Фостер нашли, что окисление 3-метилгептана дихромат-ионом дает З-метилгептанол-3 с выходом 10% [140]. Низшие алканы ( i — С4) окисляются до спиртов кислородом в ацетонитриле при комнатной температуре в присутствии хлорида олова(II) при этом метан значительно менее реакционноспособен, чем этан, пропан и бутан. Использование солей Со(1П) для каталитического окисления бутана в уксусную кислоту представляет промышленный интерес. Окисление н-пентана также дает уксусную кислоту в качестве главного продукта в состав минорных продуктов входят пропановая, бутановая и пентановая кислоты. [c.155]

Окисление насыщенных полимеров протекает медленнее и не всегда приводит к образованию перекисей. В этом случае процесс об- [c.273]

Механизм процесса окисления насыщенных углеводородов. Характерные особенности кинетики окисления углеводородных газов (автоускорение в начальной стадии реакции, резкое влияние стенок реакционного сосуда и влияние мельчайших количеств посторонних примесей) показывают, что окисление протекает по цепному механизму через свободные радикалы с вырожденными разветвлениями [131]. При вырожденном разветвлении в результате элементарного акта реакции свободного радикала с молекулой образуется, кроме нового радикала, ведущего основную цепь, промежуточное молекулярное соединение, достаточно нестойкое в условиях процесса, чтобы через некоторое время распасться на свободные радикалы, которые могут возобновить основную цепь. Такими молекулярными промежуточными соединениями, ведущими цени вырожденного разветвления, являются при низких температурах гидроперекиси углеводородов КООН, а при высоких — альдегиды. Из теории цепных процессов с вырожденными разветвлениями следует, что увеличение диаметра сосуда, повышение давления и добавка инертных газов увеличивают скорость цепной реакции, которая может приобрести взрывной характер. [c.306]

Н. А. Клейменов, А. Б. Налбандян. К вопросу о роли озона в инициировании реакции окисления насыщенных газообразных углеводородов.— [c.134]

Окисление насыщенных углеводородов [c.310]

Окисление ненасыщенных жирных кислот в принципе происходит так же, как и окисление насыщенных жирных кислот, но с некоторыми особенностями. Двойные связи природных ненасыщенных жирных кислот (олеиновой, линолевой и т.д.) имеют г<ис-конфигурацию, а в КоА-эфирах ненасыщенных кислот, являющихся промежуточными продуктами при 3-окислении насыщенных жирных кислот, двойные связи имеют транс-конфигурацию. Кроме того, последовательное удаление двууглеродных фрагментов при окислении ненасыщенных жирных кислот до первой двойной связи дает А -ацил-КоА, а не А -ацил-КоА, который является промежуточным продуктом при 3-окислении ненасыщенных жирных кислот [c.377]

Окисление насыщенных полимеров протекает медленнее, чем ненасыщенных, и иногда приводит к образованию перекисей, инициирующих вулканизацию. При окислении полиамидов возникают межцепные связи типа N — N. [c.616]

Состав продуктов окисления насыщенных углеводородов 3—С4, [c.354]

Отмечается, что при окислении насыщенных углеводородов С1-С4 в оптимальных условиях (см. табл. 5.7.) может быть достигнута селективность образования кислородсодержащих веществ (спиртов, альдегидов, кетонов, кислот) не менее 50 %. [c.358]

В последние годы появились работы по газофазному окислению насыщенных углеводородов Сд-С,. Получаемые кислород- [c.360]

Рис. 14.4. р-Окисление насыщенных жирных кислот в виде производных кофермента А. [c.472]

Выход реакции в объем ири окислении насыщенных углеводородов на платине не изучен. Доля объемного продолжения реакции в этом случае, вероятно, должна быть значительно больше, чем для непредельных углеводородов, так как при адсорбции таких углеводородов образуются два радикала на поверхности контакта и один из них легко может перейти в объем. Еще более вероятным следует считать взаимодействие радикала с кислородом газовой фазы с отрывом от образующегося соединения на поверхности контакта перекисного радикала и продолжением реакции в объеме. [c.125]

Очистка от сернистых соединений химическими методами. Для эффективного и в то же время экономичного процесса удаления сероводорода из газов пригоден целый ряд реагентов. Все эти реагенты поглощают сероводород при низких температурах и затем вновь выделяют его либо при продувке воздухом (так называемый карбонатный процесс [165, 167]), либо нри нагреве (феноляты [168, 169] этанолампны и этаноламин-этиленгликоле-вые смеси [170—174] щелочные соли аминохшслот [175] трп-фосфат натрия [176—178]), либо при окислении насыщенного по- [c.248]

Окислением насыщенных углеводородов кислородом в жидкой фазе можно получать также гидроперекиси. Так, автор одного патента указывает, что при окислении метана в водной среде, содержащей растворенный кислород, под действием рентгеновских лучей получается метилгидроперекись. Гидроперекиси образуются также при действии сильной радиации на углеводороды, находящиеся в жидкой фазе, через которую пропускается кислород. [c.98]

Для количественного определения сульфидной серы используется иодатометрический метод, впервые предложенный в работе [203] и модифицированный Г. Д. Гальперном и сотр. [204]. Несовпадение начальных и конечных потенциалов, в пределах которых происходит окисление насыщенных сульфидов в сульфоксиды, доокисление последних в сульфоны и окисление ароматических сульфидов позволяет раздельно определять из одной на- [c.25]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомоле кулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее амет-но и с меньншм ухудшсР1нсм эксплуатационных свойстез. [c.360]

По легкости окисления насыщенные углеводороды можно расположить в следующий убывающий ряд нормальные алканы изо-и антеизоалканы изопреноидные алканы моноциклические нафтены прочие углеводороды. В силу избирательности процесса биодеградации, состоящего в постепенном потреблении микроорганизмами алифатических углеводородов, нефть обогащалась циклическими углеводородами и в зависимости от интенсивности и длительности этого процесса происходило стадийное изменение химического типа нефти по схеме -> Б . [c.239]

Продуктами окисления насыщенной связи азот — азот часто являются элементарный азот или гакое промежуточное соединение, которое при передаче ему достаточной энергии может выделить азот. Это видно на следующих примерах [c.11]

В области жидкофазного окисления проведены весьма обширные исследовательские работы, но только сравнительно небольшой объем этих исследований был посвящен изучению реакций насыщенных углеводородов. Опубликованы результаты весьма детальных исследований окисления насыщенных углеводородов [197—199]. Эти данные подтверждают гидроперекисную теорию окисления, согласно которой первичными продуктами окисления являются гидроперекиси, как представлено уравнениями (95)—(97) гидроперекиси, вступая в дальнейшие взаимодействия, превращаются в конечные продукты. Цитируемые работы показали также, что максимальная скорость окисления возрастает с увеличением длины углеродной цепи в интервале G10H22— jaHie. Это можно объяснить, если принять, что начальное окисление происходит в результате воздействия на вторичный водород метиленовой группы и что вероятность участия в реакции всех метиленовых групп одинакова. Строение углеводорода также весьма существенно влияет на легкость окисления. Углеводороды с разветвленной углеродной цепью, содержащие третичные водороды в молекуле, окисляются легче, чем углеводороды, содержащие только первичные и вторичные водородные атомы. [c.211]

Если по поводу механизма окисления ненасыщенных соединений диоксиранами мнение исследователей определилось, то дискуссия о механизме окисления насыщенных соединений не прекращается. Заслуживают внимания как аргументы в пользу механизма внедрения, так и радикального. Результаты наших исследований показали, что взаимодействие диметилдиоксирана с насыщенными соединеш1ями протекает с участием радикалов. На механизм процесса существенное влияние оказьшают температура, природа субстрата и растворитель. [c.259]

В то время как в цепях жирных кислот окисленный конец служит местом, в котором начинается процесс р-окисленпя, окисление насыщенных углеводородных цепей не может быть инициировано столь легко. Тем не менее ткани нашего организма могут, хотя и очень медленно, вовлекать в метаболизм такие углеводороды, как н-гептан. Некоторые микроорганизмы способны быстро окислять неразветвленные углеводородные цепи проводились попытки подобрать такие штаммы Pseudomonas и дрожжей andida, с помощью которых можно было бы получать питательные белки из нефтяных продуктов [4]. [c.310]

Этот нерадикальный механизм распада гидропероксидов поясняет, почему окисление углеводородов в присутствии соединений бора необходимо проводить при значительно более высоких температурах (>150 °С), чем окисление без катализаторов или в присутствии солей Со(П) или Мп(П) (120-130 °С). Следовательно, соединения бора не являются катализаторами окисления, они лишь повышают селективность при окислении насыщенных углеводородов (увеличение выхода спиртов) и олефинов (увеличение выхода эпоксидов), способствуя нерадикальному окислению углеводородов промежуточно образующимся гидропероксидом. Ал-килароматические углеводороды не могут быть окислены в присутствии соединений бора. [c.315]

Схемы механизма образования кислородсодержапщх соединений (гидропероксидов,-спиртов, карбонильных соединений, кислот, лактонов) при окислении насыщенных углеводородов рассмотрены выше. [c.333]

Применение гидроперекисей кислот было предложено в качестве общего способа окисления насыщенных альдегидов з. При применении гидроперекиси ацетила в качестве окислителя удалось превратить бензальдегид, анисовый альдегид и энантол в соответствующие кислоты с почти количественным выходом. /1-Оксибензальдегид превращается в этих условиях в гидрохинон. Эта реакция является, повидимому, частным случаем реакции Дэкина155, состоящей в превращении ароматических о- и р-оксиальдегидов в о- и р-диоксибензолы при действии перекиси водорода. [c.214]

Неразветвленные насыщенные углеводороды — наиболее трудно окисляемые органические соединения. Окисление начинается лищь в жестких условиях, например под действием горячей хромовой смеси. При этом получаются кетоны, кислоты и другие продукты окисления. Поэтому окисление насыщенных углеводородов не является препаративным методом получения определенных соединений. [c.185]

Хотя основным топливом для организма служат углеводы, ферментативное окисление жирных кислот также является существенным источником энергии. Некоторые детали процесса окисления насыщенных кислот, каждая отдельная стадия которого катализируется соответствующим ферментом, представлены на рис. 14.4. Начальная стадия процесса, в котором кислота участвует в активированной форме — в виде производного кофермента А, — а,р-д егидрирование. Последующие стадии — гидратации и затем окисления — приводят к р-кетонокисло-те, поэтому весь процесс в целом рассматривается как р-окисление. [c.472]

Селективное окисление насыщенных углеводородов в спирты является очень важной реакцией, однако эта реакция идет в жестких условиях, что затрудняет выделение первоначально образующихся продуктов, так как происходит их дальнейшее окисление. Одним из наилучших реагентов для окисления алканов является перманганат-ион, но возможности его применения ограничиваются тем, что большинство алканов нерастворимо в водном растворе перманганата. Если алкан обладает некоторой растворимостьк) в воде, реакция возможна. Так, [c.323]

Процесс окисления олефинов имеет гораздо большее значение, чем процесс окисления насыщенных углеводородов, так как он обеспечивает получение сравнительно высоких выходов очень однородных продуктов. Французские исследователи первыми установили [23], что при окислении этилена в соответствующих условиях можно непосредственно получать окись этилена как указывалось выше, последняя образуется также при взаимодействии этилена с хлором и водой и последующем омылении. Фирма Карбид энд карбон корпорейшн разработала промышленный процесс непосредственного окисления этилена, который оказался таким эффективным, что за последние 10 лет он полностью заменил хлоргидриновый способ получения окиси этилена, и внедрен на всех производственных установках. Процесс осуществляется в пределе температур 200—300° в присутствии серебра как катализатора при очень высокой степени разбавления. [c.363]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология