Реакции привитая сополимеризация

При реакции привитой сополимеризации в результате передачи цепи всегда в больших или меньших количествах наряду с целевым продуктом остается исходный гомополимер [А] и образуется гомополимер [В] . [c.253]

Подбирая соответствующим образом компоненты, можио получить блок- и привитые сополимеры практически любого состава. Реакции привитой сополимеризации широко используются для снижения температуры стеклования природных полимеров. [c.91]

В реакции привитой сополимеризации, протекающей по катионному механизму, очевидно, участвуют те мономеры, которые способны полимеризоваться по данному механизму. [c.296]

На рие. 2 приведена зависимость количества привитого полимера от продолжительности реакции. Как видно из рис. 2, с увеличением времени реакции привитой сополимеризации количество привитого полимера увеличивается. [c.304]

Большое внимание было уделено изучению сополимеров ТФЭ с этиленом [69]. Привитые сополимеры ТФЭ и различных мономеров также были предметом внимания многих исследователей. Для изготовления полупроницаемых мембран на поли-ТФЭ была привита акриловая кислота [70]. Тщательно заполимеризованный стирол был использован в привитой сополимеризации с предварительно облученным ТФЭ [71], в результате чего удалось получить полистирол, покрытый поли-ТФЭ. С другой стороны, в заметной степени удалось осуществить диффузию стирола в поли-ТФЭ. Образовавшаяся система поли-ТФЭ — стирол затем подверглась облучению так, что мономер вступал в реакцию привитой сополимеризации гомогенно [72]. Это дало возможность исследователям изменять свойства поли-ТФЭ в требуемом направлении. [c.19]

При отработке режима синтеза полимер-полиолов было изучено влияние ряда параметров на реакцию привитой сополимеризации. Как известно, существенное влияние на характер продуктов сополимеризации оказывает химическая природа используемого инициатора [8—9]. [c.25]

Практическое значение этого способа определяется тем, что путем соответствующего подбора бинарной или тройной смеси мономеров, принимающих участие в реакции привитой сополимеризации, можно значительно расширить комплекс технически ценных свойств модифицированной целлюлозы. Научное значение метода прививки из смеси мономеров заключается в том, что в ряде случаев при использовании смесей определенного состава в процессе прививки наблюдается резко выраженный синергический эффект. [c.489]

ЧЕРЕЗ РЕАКЦИИ ПРИВИТОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.182]

В принятых условиях протекает преимущественно реакция привитой сополимеризации [c.367]

При выборе условий реакции следует отдать предпочтение проведению привитой сополимеризации в эмульсии, так как в этом случае значительно повышается эффективность реакции привитой сополимеризации. [c.371]

Наряду с реакцией привитой сополимеризации, начинающейся с самого начала процесса, протекают реакции гомополимеризации стирола и образования нерастворимой части привитого сополимера (гель-фракции) после 60—70%-ной общей конверсии. Гель-фракция составляет 14—20% от привитого сополимера. [c.50]

Механизм образования привитых сополимеров в присутствии соединений пятивалентного ванадия рассмотрен ранее . В настоящей работе в качестве прививаемого мономера был использован метилакрилат. Исследована возможность получения привитых сополимеров на основе исходного сополимера и метилакрилата без одновременного образования гомополимера. Приведены результаты исследований влияния условий инициирования реакции привитой сополимеризации соединениями пятивалентного ванадия. Исследованы также некоторые свойства привитых сополимеров л волокон на их основе. [c.54]

Реакцию привитой сополимеризации проводили в стеклянных ампулах в среде инертного газа (аргона) при 60 °С. [c.55]

МЕХАНИЗМ ИНИЦИИРОВАНИЯ РЕАКЦИИ ПРИВИТОЙ СОПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.61]

В настоящей статье излагаются результаты исследования возможности прививки без предварительной активации полимера, содержащего различное количество антиоксиданта, а также роли антиоксиданта в реакции привитой сополимеризации и механизма инициирования этой реакции. [c.61]

При свободнорадикальной прививке акрилонитрила на вторичную ацетилцеллюлозу образуется привитой сополимер, боковые цепи в котором имеют атактическую структуру. Молекулярная масса привитых цепей ПАН в 3-5 раз больше, чем гомополимера акрилонитрила, одновременно образующегося при этой реакции. Объяснить, чем обусловлена атактичность прививаемых цепей и гомополимера с точки зрения особенностей присоединения мономерных звеньев к радикалу растушей цепи. Будут ли различаться температуры стеклования вьщеленных в результате исчерпывающего гидролиза привитых цепей ПАН и гомополимера ПАН, образующегося при реакции привитой сополимеризации [c.389]

Макропористые иониты с различной степенью пористости синтезированы также реакцией привитой сополимеризации виниловых мономеров. В качестве инициатора реакции использовали полимерные гидроперекиси, количество перекисных групп и молекулярная масса которых также влияли на структуру и свойства получаемых иопообменников [54]. [c.23]

В результате нитрозирования ацетиламинопроизводного поли-тг-ами-ностирола синтезируется полимерное К-нитрозосоединепие, при разрушении которого образуются свободные радикалы, участвующие затем в реакции привитой сополимеризации [173] [c.296]

Реакцию привитой сополимеризации вели при 70° С в течение 1 часа в 10%-ном водном растворе ДМВЭК при модуле ванны 50 1. [c.300]

Рассчитанные величины относительных активностей изученных пар мономеров подтверждают, что в случае образования привитого сополимера целлюлрзы из смеси мономеров реакционные способности их в целом характеризуют те же тенденции, что и при обычной сонолимеризации. Небольшое расхогкденио в-значениях реакционных способностей мономеров можно было бы отнести к специфике механизма реакции привитой сополимеризации из смеси двух мономеров, т. е. присутствию целлюлозных макромолекул и ге-терофазного характера системы. Найдено, что привитые сополимеры целлюлозы с поли-ВЛ хорошо сорбируют кислотные красители, обладают значительной светостойкостью, антимикробными и бактерицидными действиями, а- также повышенной прочностью. [c.353]

В реакциях привитой сополимеризации стирола инициаторы принято разделять на непрививающие (динитрил азобисизомасляной кислоты) и прививающие (бензоилпероксид, дикумилпероксид, ди-грег-бу-тилпероксид и т. д.). Подбор инициатора того или иного типа или использование смеси инициаторов позволяет регулировать молекулярную массу Гомо- и привитого полистирола, количество привитого полистирола, степень сшивания и размер частиц каучуковой фазы [288, 290, 295]. Несколько спорным является вопрос о влиянии концентрации инициатора на реакцию прививки. Опубликованы экспериментальные данные как об увеличении эффективности прививки с ростом концентрации инициатора [296], так и об отсутствии подобного эффекта [288, 295]. Можно предположить, что существует пороговая концентрация инициатора, выше которой он не влияет на степень прививки, являющуюся предельной . [c.164]

Концентрация каучука и его молекулярная масса также оказывают заметное влияние на скорость реакции привитой полимеризации,, снижая ее на начальной стадии процесса (рис. 7,3) [283, с. 23 288 296]. Однако трактовка этого экспериментального факта различна. Большинство авторов считает, что наблюдаемое замедление связано с механизмом прививки стирола на полибутадиен — с образованием менее активных по сравнению с нолистирольными полибутадиеновых радикалов, В работе [301] высказывается предположение, что образующийся в ходе синтеза полистирол ухудшает качество растворителя — стирола по отношению к растущим макромолекулярным цепям, вызывая их большее скручивание в клубки. С уменьшением размера полимерных клубков увеличивается скорость обрыва макромолекулярных цепей, снижается брут-то скорость процесса полимеризации. Причина снижения скорости полимеризации стирола с увеличением концентрации каучука или его молекулярной массы в этом случае имеет физический, а не химический характер. Следует отметить, что а-водородные атомы, находящиеся в основной или в боковой 1,2-звенья) цепи полибутадиена имеют разную активность. По данным работы [283, с. 29], увеличение числа 1,2-звеньев не влияет на брутто-скорость процесса, но приводит к увеличению количества привитого полистирола, причем эта зависимость носит экстремальный характер, что связывается с существованием предельного числа образующихся активных центров. Реакционная способность цис- и транс-изомеров полибутадиена в реакциях привитой сополимеризации одинакова [295]. [c.165]

Дондос [223—225] исследовал получение поли-3,3-дифенил-1-пропена и использование его в реакциях привитой сополимеризации. Действие натрий-нафталинового комплекса в тетрагидрофуране приводило к металлированию около 80% атомов углерода, находящихся в а-положении по отношению к двум фенильным группам. Эти металлированные центры действовали в качестве инициаторов привитой сополимеризации метилметакрилата и стирола. Возможна также многократная прививка, осуществляемая путем повторного металлиро-вания первоначально образовавшегося привитого сополимера и последующего добавления нового мономера к живым молекулам привитых сополимеров. [c.38]

Приведены кинетические и аналитические данные определены оптимальные условия реакции Сравниваются активности различных виниловых мономеров в реакциях привитой сополимеризации, осуществляемых методом пероксидирования [c.90]

Сравниваются активности различных виниловых мономеров в реакциях привитой сополимеризации, осуществляемых методом пероксидирования [c.90]

Обсуждается влияние неорганических солей на реакцию прививки Привитой продукт охарактеризован методом гидролиза Изучена структура привитого продукта с помощью гидролиза и фракционного осаждения Сравниваются активности различных виниловых мономеров в реакциях привитой сополимеризации, осуществляемых методом пероксидирования [c.90]

Эффективность действия опробованных инициаторов оценивалась по скорости процесса и содержанию хлора в готовом полимер-полиоле. Как следует из данных, приведенных в табл. 1 и рис. 1, наиболее эффективным инициатором синтеза является ПБ. Однако полимер-полиолы, полученные при инициировании реакции привитой сополимеризации ПБ имели высокие кислотные числа (выше 1,0), что обусловлено, по-видимому, природой атакующего полиол радикала [10]. [c.25]

При иснЪльзовании в суспензионной полимеризации винилхлорида (ВХ) метил-, окспропилметилцеллюлозы (ОПМЦ) в качестве защитного коллоида (ЭК) возможно протекание реакций привитой сополимеризации [1, с. 66 2]. Ряд авторов указывает на отр цательное влияние побочного процесса связывания ЗК с полимером на процесс полимеризации и свойства получаемого поливинилхлорида (ПВХ) (3, 4]. Предлагается способ подавления процесса коркообразования за счет синтеза привитого сополимера ВХ и защитного коллоида в период подогрева реакционной смеси [2]. [c.28]

Полиэтилентерефталатная пленка стойка к действию многих химических реагентов, поэтому активация ее поверхности связана с большими трудностями. Для обработки полиэтилентерефталатной пленки используют хромовую и трихлоруксусную кислоты или их смеси, хромовую смесь, водные растворы неорганических гидроперекисей (нагревание в течение нескольких минут при 50 °С и последующая сушка), воздействуют озоном при 150 °С или нагревают пленку на воздухе при этой же температуре. В последнем случае на Пфверх-ности пленки образуются гидроперекисные группы, способные инициировать реакцию привитой сополимеризации в среде различных мономеров, например виниловых. Все эти виды обработки приводят к изменению химической структуры поверхностного слоя лавсана и улучшению его смачивания. [c.135]

Для соединення резин была применена реакция привитой сополимеризации в присутствии инициаторов радикального типа. Сомономерами были стирол и винилтолуол, вызывающие набухание свариваемого вулканизата и легко образующие с ним привитые сополимеры [140]. Соединение вулканизатов происходит также прп нанесении на соединяемые поверхпости раствора инициатора в иеполимеризующемся растворителе. При склеивании резины пз СКМС-ЗОАРКМ-15 вторым способом наиболее прочное соединение получается при нанесении иа поверхность раствора перекиси бензоила в хлороформе в количестве 0,8—1,0 мг/см . [c.374]

Для получения продуктов, обладающих максимально узким молекулярновесовым распределением, привитую сополимеризацию проводили на блок-сополимерах, полученных по анионному механизму [5] и предварительно фракционированных. С целью систематического изучения реакции привитой сополимеризации и свойств образующихся привитых гетерополимеров в качестве исходных веществ использовали узкие фракции блок-сополимера. Молекулярные веса исходных блок-сополимеров, а также привитых гетерополимеров и привитых боковых цепей определяли методом светорассеяния. Для этого полученные привитые гетерополимеры разделяли на фракции, используя классический метод фракционного осаждения [4]. Результаты фракционирования двух привитых гетерополимеров приведены в табл. 1 и 2. На основании приведенных в этих таблицах данных можно сделать несколько основных выводов 1) нефракциони-рованный привитой блок-сополимер загрязнен частично гомополистиролом (10—20%) 2) выделенные фракции привитых гетерополимеров имеют очень близкий состав, [c.132]

В работе [79] описан синтез привитых сополимеров с поли-а-фе-нилвинилфосфиновой кислотой. Инициирование реакции привитой сополимеризации осуществляли путем диазотирования предварительно полученных производных целлюлозы, содержащих ароматические аминогруппы. Синтез привитых сополимеров проводили из водных растворов мономера при 80 °С в атмосфере инертного газа. [c.367]

В качестве исходных мономеров для проведения реакции привитой сополимеризации использовали ди-р,р -хлорзтиловый эфир и диэтило-вый эфир винилфосфиновой кислоты. [c.369]

Реакцию проводили из 13%-ных водных эмульсий или растворов в атмосфере азота при 65 °С. В присутствии кислорода воздуха реакция привитой сополимеризации эфиров винилфосфиновой кислоты не протекает. Полимеризация этих мономеров происходит с низкой скоростью и в среде аргона, вследствие чего продолжительность реакции велика и количество фосфора в привитом сополимере не превышает 4% (табл. 2.4). [c.369]

Подробно реакция привитой сополимеризации целлюлозы с ПМВП исследована в работах Р. М. Лившица, Б. П. Морина и 3. А. Роговина [83—85]. Оптимизация условий синтеза привитых сополимеров целлюлозы с ПМВП с применением математических методов исследования позволяет выбрать условия проведения реакции привитой сополимеризации, обеспечивающие получение привитых сополимеров целлюлозы с ПМВП при максимальной конверсии мономера и наименьшем количестве гомополимера. [c.371]

Рис. 3.4. Влияние условий реакции привитой сополимеризации яа содержание Щ)ивитого поли акр олеин а

В результате изменения условий реакции привитой сополимеризации были получены привитые сополимеры с различным содержанием привитого полиметилакрилата и исследованы некоторые свойства разбавленных растворов привитых сополимеров в диметилформамиде, в котором растворяются как исходный, так и привитой сополимеры. Прививка протекала неравномерно по всей массе материала, поэтому в исследуемых продуктах наряду с привитым сополимером содержится исходный сополимер, отделить который довольно сложно. Характеризовать полученные привитые сополимеры по числу и длине разветвлений было трудно, так как выделить боковые цепи в данной системе не представлялось возможным. С увеличением количества привитого полиметилакрилата у привитых сополимеров наблюдалось увеличение удельной Т1уд и характеристической [т)] вязкостей, среднечисленного молекулярного веса М и константы Хаггинса К (табл. 3). [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология