Эпоксидные третичными аминами

Катализаторами реакции служат щелочи, алкоголяты щелочных металлов, третичные амины. В отсутствие катализаторов реакция с гликолями протекает очень медленно и ее скорость увеличивается с повышением кислотности спирта (особенно при замене гликолей двухатомными фенолами). Линейные олигомеры имеют степень полимеризации не более 5—6. Большой избыток диэпоксидного соединения вызывает предпочтительное образование концевых эпоксидных групп. При нагревании олигомеров с гликолями или с двухатомными фенолами происходит наращивание молекулярно и образование сетчатого полимера. [c.80]

Температура стеклования эпоксидной смолы, отвержденной диамином, составляет 70—80°, температура перехода в пластичное состояние 120— 135°. Процесс взаимодействия эпоксидных смол с диаминами заметно ускоряется добавлением третичных аминов [182, 183]. [c.737]

Сшивание эпоксидных смол ангидридами карбоновых кислот катализируется третичными аминами. В рассмотренном выше опыте отверждение проходит за [c.234]

Эпоксидные смолы с молекулярной массой 600—1500 получают аналогично, но при мольном соотношении дифенилолпропан эпихлоргидрин = 1 (1,5ч-1,9). Процесс проводят в растворе толуола, бутилового спирта и т. д. Для получения высокомолекулярных эпоксидных смол (мол. масса 1500—3500) сплавляют низкомолеку-лярную смолу с дифенилолпропаном при 140—210 °С в присутствии катализаторов — третичных аминов, щелочи, соды. [c.217]

Третичные амины, как и их комплексы с ВРз, отверждают эпоксидные смолы путем ионной полимеризации по эпоксидным группам. В присутствии третичных аминов отверждение протека-et, например, по следующей схеме [c.219]

Отверждение, протекающее по механизму поликонденсации, сопровождается выделением низкомолекулярных продуктов (отверждение фенолоформальдегидных, карбамидных олигомеров) или без выделения таких продуктов (отверждение эпоксидных олигомеров первичными аминами). В отдельных случаях в одном процессе могут сочетаться полимеризационный и конденсационный механизмы отверждения (отверждение эпоксидных смол ангидридами кислот в присутствии катализаторов — третичных аминов). [c.114]

На примере модельных систем (смола + отвердитель) показано [72—74], что прн отверждении протекают не только реакции взаимодействия эпоксидных груии с первичными и вторичными аминогруппами, но и (при наличии третичного амина) — побочные реакции между эпоксидными и гидроксильными группами [c.130]

С в присутствии щелочного катализатора, обычно третичного амина. Карбоксильные группы реагируют в этих условиях, хотя и с меньщей скоростью, с гидроксильными группами, образовавшимися при этерификации по эпоксидной группе. При использовании вместо третичных аминов сильных кислот происходит превращение эпоксидных групп в простые эфирные [c.169]

Этерификация эпоксидных групп ускоряется в присутствии основных катализаторов (третичные амины, соли щелочных металлов) При температуре 130—160 °С эта реакция может протекать даже в отсутствие катализаторов При нагревании реакционной массы до 220—250 °С в реакцию вступают гидроксильные группы эпоксидного олигомера Поскольку это обычная обратимая реакция образования сложного эфира по типу спирт — кислота, то для смещения равновесия вправо необходимо удалять в ходе лроцесса образующуюся воду [c.114]

При температурах выше 180 °С протекает реакция этерификации между карбоксильной группой моноэфира и вторичной гидроксильной группой В этих условиях возможна также реакция эпоксидной группы с вторичной гидроксильной группой. Иногда для ускорения процесса отверждения ангидридами в качестве катализатора вводят третичные амины [c.122]

В лакокрасочном производстве нашли широкое применение третичные амины, среди них наиболее активными являются алифатические третичные амины, способные отверждать эпоксидные покрытия при обычных температурах Их активность в основном определяется строением алкильных заместителей у атомов азота Присутствие в системе гидроксилсодержащих соединений (например, фенолов и спиртов) способствует отверждению системы при О—20 "С [c.124]

Жизнеспособность композиций с третичными аминами составляет несколько часов, поэтому такие эпоксидные материалы являются двухупаковочными Из-за сложности химических процессов, протекающих при отверждении, количество вводимого отвердителя подбирается эмпирически [c.124]

Поэтому возникает вопрос, не будет ли третичный амин катализировать реакцию полимеризации путем взаимодействия эпоксидных групп и не будут ли оксигруппы реагировать с эпоксигруппами. Было показано, что третичные амины, образующиеся при этой реакции, не оказывают заметного каталитического действия на полимеризацию эпоксидов [40, 41], что, вероятно, обусловлено пространственными затруднениями у третичных аминов такого типа. [c.336]

Процесс отверждения полифункциональных производных эпоксидных смол гораздо сложнее, так как в молекуле имеются как гидроксильные, так и эпоксидные группы. Хотя в отсутствие катализатора гидроксилы реагируют с эпоксидными группами медленно, но третичные амины (при отсутствии пространственных затруднений) в значительной степени ускоряют эту реакцию. Шехтер [34] предложил следующий механизм реакции [c.342]

Некоторые вторичные амины (например, пиперидин) при взаимодействии с эпоксидными группами образуют третичные амины, которые могут быть использованы в качестве катализаторов процесса. Отверждение начинается с присоединения амина к эпоксиду и затем приводит к полимеризации эпоксидных групп по ионному механизму [40]. [c.343]

Фишер [61] установил, что в присутствии третичных аминов концевые эпоксидные группы реагируют только с фталевым ангидридом с образованием линейных сложных полиэфиров. В отсутствие гидроксильных групп образования простых эфирных связей не происходит. [c.343]

Выбор катализатора отверждения определяется характером реакций функциональных групп олигомеров. Полимеризация олигомеров по эпоксидным группам, а также реакции этих групп с гидроксильными, карбоксильными, ангидридными и др. группами наиболее эффективно катализируются третичными аминами и к-тами Льюиса. Каталитич. активность третичных аминов резко повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, фенолов, к-т) и снижается в присутствии протоноакцепторных (амидов к-т, сложных эфиров, альдегидов и кетонов). К-ты [c.265]

Неактивный хлор менее реактивен по сравнению с активным хлором, но и тот и другой реагируют с первичными, вторичными и третичными аминами при повышенных температурах. Чем больше органического хлора в структуре смолы, тем меньше образуется поперечных связей при отверждении эпоксидных смол аминами. Поэтому отвержденные смолы будут получаться с пониженными электрическими свойствами при повышенных температурах. [c.172]

Хорошая растворимость третичных аминов в масле позволяет добавлять их к смазочным маслам и пеногасителям. Третичные амины можно пр име1нять как активаторы ускорителей вулканизации каучука, изготовленные на основе тиазола и тиурама. Они представляют значительный интерес в качестве отверждаюших добавок к эпоксидным смолам, а также как катализаторы в производстве изоцианатных пен01пласт0в. [c.176]

Протекающую по механизму 5 2 реакцию раскрытия эпоксидного цикла соединениями с активным атомом водорода, например фенолами, катализируют неорганическими и органическими осно-ваннямн, предпочтительно третичными аминами [77]. [c.70]

Эпогсиакрилаты получают взаимод. акриловых к-т с эпоксидными олигомерами в присут. третичных аминов или солей четвертичных аммониевых оснований, обычно в отсутствие р-рителя. [c.377]

Катали.чаторы ускоряют взаимодействие олигомеров между собой или с отвердителями прн отверждении по механизму поликондснсации или ионной полимеризации. Онн ие входят в состав трехмерной сеткн, но остаются в материале, влияя иа его свойства. Например, отверждение эпоксидных смол или реак ции эпоксидных групп с гидроксильными, карбоксильными и другими функциональными группами катализируются третичными аминами. Лктипкость третичных аминов сильно повышается в присутствии протонодонорных веществ (спиртов, кислот и др.) и снижается под влиянием протоноакцепторных (амидов кислот, альдегидов, кетонов и др ). [c.183]

При отверждении эпоксидных смол по механизму полимеризации в качестве отвердителсй применяют триэтаноламнн и его производные, комплексы ВРз с аминами (типа ВРз К НгК) и др. При отверждении эпоксидных смол третичным аминами происходит полимеризация а-оксидного цикла, протекающая по ионному механизму [c.187]

Отверждение олигоизобутилендикарбоновой кислоты эпоксидными соединениями в присутствии в качестве катализатора третичных аминов сопровождается образованием резин с рег> лярной пространственной сеткой [3 Г. [c.369]

Обработка растворов хлорированных поликарбонатов в диоксане или диметилформамиде третичными аминами вызывает дегидрохлорирование исходного полимера. Для получения поликарбоната, содержащего амин-ные группы, используют аминирование фталимидом калия в среде диметилформамида при 85—90°С [ПО]. При этих условиях достигается полное замещение атомов хлора амиыными группами. Такие продукты вызывают отверждение эпоксидных смол. [c.266]

Эту реакцию отверждения проводят обычно с би- или олигофункциональными соединениями, способными к присоединению к эпоксидной группе. Более того, в присутствии каталитических количеств третичного амина, кислотных соединений, таких, как серная кислота или катализаторов Фриделя—Крафтса (в основном в форме их аддуктов к эфирам или спиртам), может происходить самосшивание смол. Эта реакция идет даже при низких температурах, но протекает неравномерно. Сшивание эпоксидных смол представляет собой экзотермический процесс с теплотой реакции 22—26 ккал/моль эпоксигрупп. В большинстве случаев сшивающий агент берется в эквимольных количествах (по отношению к аналитически определяемому количеству эпоксидных групп). Отверждение обычно проводят в блоке, а иногда и в растворе (лаки). Для проведения реакций сшивания в растворе иногда используют реакционноспособные разбавители, т. е. вещества, обладающие меньшей вязкостью, чем эпоксидные смолы такими ве- [c.232]

Эпоксидные смолы, содержащие реакционноспособные эпоксидные группы, отверждаются многими низкомолекулярными соединениями, олигомерами и полимерами. В числе часто используемых с этой целью веществ — первичные алифатические и ароматические ди- и полиамины (полиэтиленполиамин, гексаметилен-диамин, диэтилентриамин, лс-фенилендиамин и т. д.), дицианди-амид, ангидриды ди- и тетракарбоновых кислот, третичные амины, их комплексы с ВРз и др. Алифатические диамины способны отверг ждать эпоксидные смолы на холоду, а отверждение ароматическими диаминами проводят при 80 °С и выше. Наиболее часто для отверждения эпоксидных смол на холоду используют полиэтилен-полиамины общей формулы H2N( H2 H2NH)яH, где п= 1- -4. [c.218]

В качестве отвердителей используют мономерные, олигомерные и полимерные соединения различных классов. По механизму [поликонденсации эпоксидные смолы отверждаются первичными и вторичными ди- и полиаминами, многоосновными кислотами щ их ангидридами, фенолоформальдегидными смолами резольно- го и новолачного типов, многоатомными спиртами и фенолами, о механизму полимеризации — третичными аминами, амино-фенолами и их солями, кислотами Льюиса и их комплексами с нованиями. Реакции поликонденсации и полимеризации про-екают одновременно при отверждении эпоксидных смол дици-ндиамидом. [c.229]

Эпоксидные смолы являются более подходящими вулканизующими агентами, чем простые полиэпоксиды, вследствие меньшей летучести и хорошего комплекса физико-механических свойств получаемых резин [58 68 79 80]. Были использованы как алифатические, так и ароматические эпоксидные смолы (с третичным амином в качестве катализатора), а также аминоэпоксидные производные. Вулканизаты характеризуются повышенными прочностными свойствами. По комплексу свойств [c.169]

Отверждение эпоксидных смол третичными аминами катализируется при полимеризации эпокс1здов по ионному механизму. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии триэтиламина протекает по приведенному ниже механизму [33 ] [c.340]

Жидкие полисульфидные полимеры, используемые в качестве отвер-дителей эпоксидных смол, получают взаимодействием щелочных полисульфидов с соответствующими дигалоидными производными. Эти полимеры бифункциональны и содержат концевые меркаптогруппы. Хотя меркаптогруппа более реакционноспособна, чем оксигруппа, все же необходимо вводить дополнительные катализаторы для достижения удовлетворительного сшивания полисульфидных полимеров с эпоксидными смолами. Такими катализаторами служат обычно третичные амины, например бензилдиметиламин и 2,4,6-три(диметиламинометил)фенол. В качестве ускорителей реакции отверждения можно использовать и полиамины, например диэтилентриа.мин. Процесс сшивания эпоксидных смол полисульфидами [64] происходит по схеме [c.345]

Жидкие, не содержащие летучих растворителей лакокрасочные материалы состоят из низковязких диановых смол, маловязких нелетучих разбавителей (напр., фенил- или бутилглицидиловых эфиров), низковязких пластификаторов или модифицирующих добавок (напр., эпоксидных смол на основе полиолов), пигментов и наполнителей. Отвердителями обычно служат жидкие соединения, содержащие аминогруппы алифатич., ароматич. или гетероциклич. амины и их производные, низкомолекулярные полиамиды, полиаминоимидазо-лины, кетимины. Для ускорения высыхания при комнатной темп-ре в рецептуру вводят ускорители отверждения — фенолы, третичные амины, основания Манниха, трифенилфосфит. Для улучшения розлива и регулирования реологич. свойств используют аэросил, бентонит, мочевино-формальдегидные или кремнийорганич. смолы. [c.495]

Э. с. мол. м. 1000—3500 синтезируют взаимодействием низкомолекулярной Э. с. с дифенилолпропаном в расплаве при 140—210 °С (катализаторы — третичные амины, мочевина, Naj Og) или дифенилолпропана с эпихлоргидрином в присутствии щелочи в гетерогенных условиях в системах вода — органич. растворитель (обычно изопропанол или бутанол) при 70—80 С. Во втором случае в меньшей степени протекают побочные реакции, получаемые Э. с. имеют более узкое молекулярно-мас-совое распределение, сравнительно узкий интервал эпоксидных чисел, отличаются более светлым цветом. [c.496]

Показана возможность снижения температуры и продолжительности отверждения клеевой композиции на основе эпоксидной смолы и малеинового ангидрида путем введения ускорителей типа третичных аминов, таких как пиридин, диэтиланилин, три-этаноламин 915 в качестве ускорителей рекомендуют также органические соединения, содержащие меркаптановые, сульфидные, дисульфидные и сульфооксидные группы 92°, хинолин или его производные 22 и другие соединения 2з. [c.178]