Реакции алкилгалогенидов гидроксил

Гидролиз бромистого метила в водных растворах щелочей протекает, как было показано, по уравнению (I). Это свидетельствует о том, что в стадии, лимитирующей скорость реакции (т. е. в наиболее медленной стадии), принимают участие как алкилгалогенид, так и ион гидроксила. [c.92]

Какие же имеются доказательства в пользу того, что алкилгалогениды реагируют таким образом Во-первых, механизм находится в соответствии с кинетикой реакции, аналогичной реакции между бромистым метилом и гидроксил-ионом. В общем случае 8 2-реакция имеет второй порядок. Рассмотрим некоторые другие доказательства. [c.450]

Увеличение концентрации [0Н 1 ускоряет реакцию второго порядка и не влияет на скорость реакции первого порядка. При высокой концентрации гидроксил-ионов реакция второго порядка идет настолько быстро, что практически весь вторичный алкилгалогенид реагирует по 8 2-механизму. Поведение оптически активного 2-бромоктана в 8 2-реакции изучено (разд. 14.10) с использованием высокой концентрации 10Н"1. [c.456]

Эта реакция, называемая элиминированием по Гофману, аналогична дегидрогалогенированию алкилгалогенидов (разд. 5,14). Гидроксил-ион отщепляет протон от атома углерода отщепляется третичный амин и возникает двойная, связь. [c.713]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

Гидролиз алкилгалогенидов можно также ускорить добавлением щелочи. Нуклеофильная сила или основность у иона гидроксила гораздо выше, чем у воды. Кроме того, одновременно смещается положение равновесия в сторону продуктов омыления, так как обратная реакция в щелочной среде невозможна. [c.177]

Спирт, образующийся при гидролизе, а также прибавляемый для гомогенизации, делает возможным протекание побочных реакций. Он находится в равновесии (которое, впрочем, сильно сдвинуто влево) с гидроксил-ионами, так что образуются небольшие количества алкоголята, которые реагируют с алкилгалогенидом, образуя простой эфир. (Эту реакцию можно превратить в главную реакцию синтез Вильямсона, см. стр. 182.) [c.177]

Реакции Р-элиминирования (см. гл. II, разд. 5). При действии на алкилгалогениды спиртовых растворов щелочей образуются алкены. Это объясняется тем, что образующийся карбкатион стабилизируется не присоединением гидроксил-иона, а отщеплением протона от соседнего атома углерода, при действии появляющегося в реакционной среде более основного (см. гл. II, разд. 7) алкоксил-иона (НО-) [c.206]

Взаимодействие пентахлорида фосфора с первичными спиртами — удобный метод синтеза алкилгалогенидов. Реакцию с третичными спиртами [99, 100] можно использовать для синтеза соединений со связью фосфор-углерод схема (42) . З-Гидрокси-3-метилбутин-1 реагирует по двум нуклеофильным центрам гидроксильной и этинильной группам [101] схема (43) . [c.116]

Таким образом, было установлено, что энергии активации образования четвертичных аммониевых солей определяются преимущественно энергией отталкивания и только в малой степени изменениями сил связей [353, стр. 855]. Это же наблюдение справедливо для бензоилирования аминов, кислотного и щелочного гидролиза бензойных эфиров и некоторых других каталитических реакций. Напротив, при оценке влияния заместителей на изменение энергии активации изученного ранее алкого-лиза галогена в боковой цепи ароматических молекул [358, 359] было показано, что необходимо учесть главную роль составляющей энергии связей реагентов в этой переменной величине. Такой-вывод можно сделать при рассмотрении третьего допущения Хиншелвуда, Лейдлера и Тимма. Если же экспериментальные результаты показали, что силы связей и величины отталкивания приобретают примерно одинаковое влияние, энергии активации алкилгалогенидов для реакций с гидроксил-ионами или алкоксил-ионами изменяются мало... [353, стр. 856]. [c.112]

Какие же имеются доказательства в пользу того, что алкилгалогениды реагируют по этому механизму Как уже говорилось, механизм находится в соответствии с кинетикой первого порядка для реакций, аналогичных реакции mpem-бутилбромида с гидроксил-ионом. Как правило, Sivjl-реакция является реакцией первого порядка. Скорость общей реакции определяется тем, как быстро ионизуется алкилгалогенид, и, следовательно, зависит только от его концентрации. [c.455]

Гидроксииндол не существует как таковой устойчивой формой является карбонильный таутомер, а гидрокси-таутомер обнаружить не удалось. В химическом поведении оксиндола нет ничего неожиданного это типичный пятичленный лактам, за исключением того, что депротонирование по -положению (рА а -18) происходит гораздо быстрее, чем для простых амидов, так как образующийся анион стабилизирован вкладом ароматической канонической формы индола. Этот анион может реагировать с электрофилами, такими, как алкилгалогениды и альдегиды [191, 192], по -положению, причем с последними реакция идет с дегидратацией и образованием продукта альдольной конденсации. Интересно, что положение 3 в три раза более реакционноспособно, чем положение 1 [193]. Оксиндолы могут быть эффективно окислены до изатинов (разд. 17.14.3) в результате легко идущего 3,3-дибромирования с последующим гидролизом [194]. Бромирование оксиндола N-бромсукцинимидом дает 5-броминдол [193]. [c.442]

Реакция С -> D при участии трибромида фосфора — один из способов получения из спирта аралкил и алкилгалогенидов, значит вещество D — алкил или аралкилоромид. В результате следующей реакции D Е при участии цианида иатрия бром в D замещается на N-rpynny и образуется нитрил (соединение Е), который при кислотном гидролизе Е - F (реакция омыления) дает кислоту — продукт F. В реакции F - G с участием тионилхлорида ЗОСЬ (хлорирующий агент) гидроксил в карбоксильной группе кислоты F замещается на хлор и образуется хлорангидрид — продукт G. [c.132]

Нуклеофильное замещение у насыщенного атома углерода, происходящее под действием иона гидроксила или алкоксила, протекает как 0-алки-лирование. Примером реакций этого типа являются гидролиз и алкоголиз алкилгалогенидов и аналогичных алкилируюпдих агентов. [c.250]

Химия тиолов во многих отношениях сходна с химией спиртов. Так, тиолы легко могут быть получены по реакции гидросульфида натрия (МаЗН) с такими алкилгалогенидами, алкилсульфатами или алкилсульфонатами, которые вступают в реакции замещения типа 5к2 этот синтез сходен с получением спиртов из тех же соединений при действии гидроксил-иона (гл. 11). [c.150]

Реакция -элиминирования. При действии на алкилгалогениды спиртозыми растворами щелочей образуются алкены. Это объясняется тем, что образующийся карбкатион стабилизируется не присоединением иона гидроксила, концентрация которого в этом случае мала, а выбросом протона [c.179]

Методы синтеза и реакции спиртов очень многочисленны. Обычный способ получения спиртов сводится к гидролизу алкилгалогенидов. Выбор конкретных условий реакции зависит от структуры алкилгалогенидов. Гидролиз первичных галогенопроизводных, которые реагируют по 52у2-механизму, легче осуществляется в щелочной, чем в кислой или нейтральной средах, так как гидроксил-анион является гораздо более сильным нуклеофильным агентом по сравнению с водой. Напротив, третичные галогенопроизводные в щелочной среде образуют спирты лишь с незначительным выходом, в качестве главного продукта получается продукт реакции отщепления олефин (см. гл. 5). Заметные количества третичных спиртов можно получить в больщинстве случаев путем простого гидролиза водой без добавления других реагентов. [c.78]

Общая реакция образования эфиров фосфорной кислоты называется реакцией фосфорилирования. Химическое фосфорилирование, по аналогии с реакцией этерификации карбоновых кислот, можно рассматривать или как элек-трофильную атаку гидроксила со стороны активированной фосфорильной группы, или как нуклеофильную атаку углерода алкилгалогенида фосфат-ионом [c.310]

При механизме 5лг1, если один из участников реакции оптически активен, в результате реакции получается рацемическая смесь. Например, при гидролизе алкилгалогенида К(К )(К")СХ, имеющего три разных заместителя, по механизму образуется ион СК(Н )(К") плоской конфигурации. При реакции его с молекулами воды или ионом гидроксила вероятность атаки этого иона с каждой стороны одинакова, поэтому образующийся спирт К (К ) (К") СОН является рацемической смесью. Однако такая рацемизация может быть и не совсем полной. Например, если анион Х еще-не успел отойти от молекулы, он экранирует и затрудняет подход группы 2 . Реакции, протекающие по механизму 5]у1, можно рассматривать как реакции, протекающие по диссоциативному механизму. Примером реакции с [c.229]

Уравнение 2.6) подразумевает, что скорость реакции такая же, как скорость гетеролиза КХ]. Скорость исчезновения РХ] не должна зависеть от числа участвующих реагентов Хг.. . Х или их концентраций. В принципе это является четким тестом на образование промежуточного соединения без участия атакующей группы. На практике этот тест часто совсем не столь однозначен, как и выводы, которые можно из него сделать. Для субстратов, легко подвергающихся атаке нуклеофильными реагентами, реакция часто включает (в соответствии с намерением экспериментатора или случайно) целиком или отчасти растворитель в качестве замещающего реагента. Примерами таких реакций (известных как сольволитические реакции, или сольво-лиз) являются образование спиртов или эфиров из алкилгалогенидов в водных или спиртовых растворах. Поскольку порядок реакции не может быть определен изучением порядка реакций по отношению к основному компоненту среды, кинетическая роль входящей группы не может быть определена и кинетическое уравнение уравнение 2.6)] становится неотличимым от кинетического уравнения для бимолекулярного процесса, включающего КХ] и растворитель. Поэтому для применения этого теста необходимо, чтобы замещающий реагент присутствовал лишь в малой концентрации, так чтобы кинетический порядок по отношению к нему мог быть установлен путем изменения его концентрации. Если зависимость от концентрации Хг и в этом случае не будет обнаружена, то результат все еще не доказывает применимости уравнения 2.6) к реакции. Может оказаться, что в низкой концентрации Хг менее эффективен в реакции, чем растворитель, присутствующий в гораздо более высокой концентрации. Чтобы установить в этих условиях механизм 5х1, существенно доказать, что продуктом реакции действительно является КХг, а не продукт сольволиза [1236]. К сожалению, этот тест неприменим, если нуклеофилом является гидроксил-ионы в воде (или алкоксил-ионы в этаноле), поскольку и нуклеофил- [c.47]

Значительное влияние на конденсацию алкилгалогенидов с натриевыми производными монозамещенных ацетиленов оказывает присутствие в их молекулах других реакционноспособных групп. Так, при наличии сложноэфирных групп наряду с основной конденсацией протекают побочные реакции ацетиленида натрия с карбонильным кислородом. Замена сложноэфирной группы на амидную резко повышает устойчивость карбонильного кислорода к действию ацетиленида натрия. Это было использовано в синтезе линолевой кислоты [38]. Для устранения возможности изомеризации при снятии замещенной амидной группировки щелочным гидролизом осуществляют предварительное гидроксили-рование двойных связей. Синтез линолевой кислоты проведен по схеме [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология